[發明專利]3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生產方法

有效

• 申請號: 201811600494.1
• 申請日: 2018-12-26
• 公開（公告）號: CN109956850B
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發明（設計）人: 金生剛;藤井達也
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C07C29/40
• 分類號: C07C29/40;C07C33/025;C07C67/14;C07C67/08;C07C69/24;C07C69/78;C07C69/56
• 代理公司: 北京市隆安律師事務所 11323
• 代理人: 權鮮枝

提供用于選擇性地且高效地生產3,7?二甲基?7?辛烯醇及其羧酸酯的方法。更具體地提供一種用于生產3,7?二甲基?7?辛烯醇的方法，包括以下步驟：使3?甲基?3?丁烯基親核試劑(2)和1,3?二鹵代?2?甲基丙烷化合物(3)進行偶聯反應，得到2,6?二甲基?6?庚烯基鹵化合物(4)；將所述化合物(4)轉化為2,6?二甲基?6?庚烯基親核試劑(5)；和使所述親核試劑(5)與選自由甲醛、多聚甲醛和1,3,5?三噁烷組成的組中的至少一種親電試劑進行加成反應，然后進行水解反應，得到3,7?二甲基?7?辛烯醇(6)，具體結構式如下。

技術領域

本發明涉及3,7-二甲基-7-辛烯醇的生產方法和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生產方法。

背景技術

3,7-二甲基-7-辛烯醇具有玫瑰般的香氣，并且廣泛應用于花香復合香料(perfume)和水果香精(flavor)中。

3,7-二甲基-7-辛烯醇是可商購的，但商業產品可能是光學活性的半消旋(scalemic)混合物，其是從天然香葉油分離出的并且含有過量的一種對映異構體，或者可能是含有香葉醇(即3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇)、3,7-二甲基-6-辛醇或芳樟醇作為雜質的混合物。根據供應商或原材料，一些商業上可獲得的3,7-二甲基-7-辛烯醇產品在產品名稱方面存在混淆。以β-香茅醇(Rhodinol)、α-香茅醇等名稱獲得的產品可能是(S)-3,7-二甲基-7-辛烯醇或3,7-二甲基-6-辛烯醇作為主要組分與各種單萜醇的混合物。因此，難以獲得化學純的3,7-二甲基-7-辛烯醇，尤其是(±)-3,7-二甲基-7-辛烯醇，并且強烈需要用于選擇性且高效地合成化學純的(±)-3,7-二甲基-7-辛烯醇的方法。

作為3,7-二甲基-7-辛烯醇的羧酸酯的3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯也用作香料和香精。

梨圓蚧(Quadraspidiotus perniciosus)(通用名：圣約翰蟲(San Jose Scale)，以下也稱為“SJS”)廣泛分布于世界各地，破壞果樹和觀賞樹木，特別是落葉果樹，是一種經濟上重要的害蟲，Gieselmann等人和Anderson等人已經確定其性信息素含有三種異構化合物作為活性成分：7-甲基-3-亞甲基-7-辛烯基丙酸酯、(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯和(E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯(Gieselmann et al.,J.Chem.Ecol.,5,891(1979),Anderson et al.,J.Chem.Ecol.,5,919(1979),及Anderson et al.,J.Chem.Ecol.,7,695(1981))。

3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物可以通過3,7-二甲基-7-辛烯醇的酯化來生產，從這個角度來看，3,7-二甲基-7-辛烯醇的經濟的合成方法具有重要意義。