[發明專利]一種雙氯甲酸二甘醇酯的制備方法

在審

• 申請號: 201811595663.7
• 申請日: 2018-12-25
• 公開（公告）號: CN109734598A
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 董秋月;楊彩花
• 申請（專利權）人: 杭州更藍生物科技有限公司
• 主分類號: C07C68/02
• 分類號: C07C68/02;C07C69/96;B01J31/26
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• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種雙氯甲酸二甘醇酯的制備方法，以二氯甲烷為萃取劑，采用傾析器進行萃取，可有效提高萃取分離效率，降低萃取劑與工藝水的用量，所獲得的硝氯液純度好，可直接用于下步反應，所獲得廢硫酸的濃度相對水析法高，可直用于制備硫酸亞鐵等工藝中。

技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，具體涉及一種雙氯甲酸二甘醇酯的制備方法。

背景技術

二乙二醇雙氯甲酸酯又名二甘酯,英文名稱 Diethyleneglycolbis-chloroformate。主要用于生產二甘醇雙碳酸烯丙酯 (ADC/CR-39),美國PPG公司早在40年前就研制出了商業牌號為CR-39的一縮二乙二醇二烯丙基碳酸酯,其聚合物PADC質量輕、強度高、透光性好、耐磨損,具有優異的熱學、光學和機械性能,不僅耐化學腐蝕,同時還有屏蔽r 射線的作用,是一種很好的光學材料。因其性能優異,現已在很多領域得到廣泛應用,主要用途是用來生產樹酯鏡片。

目前雙氯甲酸二甘醇酯的制備方法主要有如下幾種：

以光氣和二甘醇為原料，主反應方程式為：

該方法反應周期長，易生成二聚副產物，產品含量不高，容易變色，其主要副反應方程式為：

目前主要工藝均為光氣法。但是光氣為氣體，揮發性大，劇毒，是非常危險的化學品，在很多國家已經禁止或限制其使用，特別是光氣不易運輸，一般都是現制現用，且光氣法為氣液反應不利于工業生產。

廣州化學(Vol.33,No1Mar.,2008)公開了采用三光氣與溶劑二氯甲烷在低溫下混合，加入N,N-二甲基苯胺(DMA)作為催化劑，然后再開始滴加二乙二醇反應10h后制得產品雙氯甲酸二甘醇酯的方法。但催化劑和溶液需要進行回收，生產周期變長且原料反應不完全，影響產品的含量及顏色。

因而，有必要研究一種避免使用劇毒光氣且產品質量好的合成雙氯甲酸二甘醇酯產品的方法。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種雙氯甲酸二甘醇酯的制備方法，是以三光氣和二甘醇為反應原料，以雙氯甲酸二甘醇酯產品為溶劑，在含膦離子液體為催化劑和堿性分子篩為助劑的作用下，20～30℃下反應1～3 小時，得到雙氯甲酸二甘醇酯產品。

所述含膦-離子液體為三苯基膦離子液體，制備方法為在惰性氣氛保護下，將三苯基膦與烷基化試劑按摩爾比1:1～1.2:1添加在有機溶劑中，所述有機溶劑與所述三苯基膦的質量比為0.8:1～1.4:1，在溫度為60℃～100℃條件下攪拌反應12小時～36小時，然后除去過量的所述三苯基膦和所述有機溶劑，收集無色液體，洗滌后，真空干燥得到三苯基膦類離子液體，所述烷基化試劑為三氟甲磺酸甲酯、三氟甲磺酸乙酯、三氟甲磺酸丙酯、三氟甲磺酸丁酯、三氟乙酸甲酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸丙酯或三氟乙酸丁酯，在優選的實施方式中，所述有機溶劑為氯仿、四氫呋喃或乙腈。

在優選的實施方式中，步驟除去過量的所述三苯基膦和所述有機溶劑具體為：通過減壓蒸餾的方式除去過量的三苯基膦和所述有機溶劑，所述減壓蒸餾的條件為溫度為80℃～150℃，壓強為0.1Pa～5Pa。

在優選的實施方式中，所述洗滌步驟具體為：所述真空干燥的步驟具體為，真空干燥的溫度為60℃～100℃，真空度為0.01MPa。

本發明的雙氯甲酸二甘醇酯的具體制備工藝為：

將三光氣加入到裝有機械攪拌、冷凝器、尾氣接收器的反應釜中，然后再投入雙氯甲酸二甘醇酯和堿性分子篩，控制反應釜內溫度在0℃，然后開始滴加三苯基膦離子液體和二甘醇，滴加反應溫度10℃，滴加完畢后升溫至20～30℃，保溫反應1～3小時，靜置分層，分離離子液體層，得到雙氯甲酸二甘醇酯產品。

優選地，三光氣與二甘醇加料的摩爾比例為0.5～1:1；