[發明專利]一種對氯苯甲醛的制備方法

有效

• 申請號: 201811590143.7
• 申請日: 2018-12-25
• 公開（公告）號: CN109651111B
• 公開（公告）日: 2021-11-12
• 發明（設計）人: 趙樂英
• 申請（專利權）人: 新昌縣泰如科技有限公司
• 主分類號: C07C45/43
• 分類號: C07C45/43;C07C47/55;C07C17/14;C07C25/02
• 代理公司: 浙江千克知識產權代理有限公司 33246
• 代理人: 趙炎英

本發明公開了一種對氯苯甲醛的制備方法，以對氯甲苯為原料在催化劑作用下與氯氣發生取代反應得到對氯芐基氯和對氯芐叉二氯的混合物。對氯芐基氯和對氯芐叉二氯的混合物在催化劑作用下經過水解反應及空氣催化氧化反應得到對氯苯甲醛。本發明通過催化劑的作用降低了取代反應的反應溫度，提高了取代反應的選擇性，采用水解反應及空氣催化氧化反應結合的方式提高了對氯苯甲醛的收率，通過催化劑套用的方式降低了水解反應的廢水量。

技術領域

本發明涉及精細有機化學合成領域，具體涉及一種精細化工中間體對氯苯甲醛的制備方法。

背景技術

對氯苯甲醛(4-氯苯甲醛)，英文名:p-Chlorobenzaldehyde(4-Chlorobenzaldehyde)。對氯苯甲醛是一種重要的精細化工中間體，在農藥、醫藥、染料以及其它有機合成中具有廣泛的用途。在農藥方面主要用于合成殺菌劑戊唑醇，殺蟲劑蟲螨腈等。在醫藥方面主要用于合成鎮靜藥芬那露等。在染料方面主要用于合成酸性艷藍6B等。

以對氯甲苯為原料經過取代、水解法制備對氯苯甲醛主要有以下三種方法：1、對氯甲苯在紫外光照射下與氯氣發生取代反應合成對氯芐基氯，對氯芐基氯經水解反應得到對氯苯甲醛，該方法合成對氯苯甲醛的收率為50～60％；2、對氯甲苯在紫外光照射下與氯氣發生取代反應合成對氯芐叉二氯，對氯芐叉二氯經過精制后再進行水解反應得到對氯苯甲醛，該合成方法收率高，但精制過程成本高；3、對氯甲苯在紫外光照射下與氯氣發生取代反應合成對氯芐基氯和對氯芐叉二氯的混合物，該混合物經水解反應得到對氯苯甲醛，該方法收率高，易于實現工業化。

具體反應方程式如下所示：

方法1：

取代反應：

水解反應：

方法2：

取代反應：

水解反應：

方法3：

方法3是部分對氯甲苯按方法1的方式得到對氯苯甲醛，另一部分對氯甲苯按方法2的方式得到對氯苯甲醛。

2010年，西北師范大學傅穎等在《甘肅聯合大學學報(自然科學版)》上發表了題為《對氯苯甲醛的合成》的文章。利用對氯芐基氯與烏洛托品之間的sommelet反應來制備對氯苯甲醛，最高收率達到96％以上。雖然該工藝方案的收率很高，但由于使用了昂貴的烏洛托品進行水解反應，使得制備對氯苯甲醛的原料成本很高，該工藝方案沒有競爭優勢。

2014年，常熟市新華化工有限公司申請了《一種對氯苯甲醛的合成方法》的專利(CN104447251A)。該專利在三氯化磷作為引發劑及光照條件下對氯甲苯與氯氣反應得到對氯芐叉二氯，對氯芐叉二氯精制后經過催化水解6～12小時得到對氯苯甲醛。該專利采用三氯化磷作為取代反應的引發劑，采用催化水解方式制備對氯苯甲醛，但具體實施例中未給出具體的選擇性、收率等技術指標，該工藝方案與其他技術方案沒有可比性。

總之，現有的以對氯甲苯為原料制備對氯苯甲醛的方法普遍存在以下問題：

1、取代反應條件苛刻，選擇性低；

2、水解反應收率低，成本高；

3、水解廢水量大，處理難度大。

發明內容

本發明提出了一種改進的對氯苯甲醛制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對氯甲苯在氮氣保護及催化劑作用下與氯氣發生取代反應制備對氯芐基氯和對氯芐叉二氯的混合物；