[發明專利]一種用于一氧化碳催化偶聯合成碳酸二甲酯的催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201811577727.0
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN111420675B
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發明（設計）人: 楊菊群;朱燕;王志光;吳良泉
• 申請（專利權）人: 上海華誼能源化工有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/68;B01J37/02;C07C68/00;C07C69/96
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 金彥;許亦琳

1.一種用于一氧化碳催化偶聯合成碳酸二甲酯的催化劑，其特征在于，包括改性復合氧化物載體、金屬鈀活性組分和過渡金屬助劑，所述改性復合氧化物載體為VIB族元素改性的γ-氧化鋁，所述金屬鈀活性組分中金屬鈀元素為γ-氧化鋁重量的0.3~1.5%，所述過渡金屬助劑中過渡金屬元素為γ-氧化鋁重量的0.5~3.5%，所述VIB族元素為γ-氧化鋁重量的1~4%；所述VIB族元素選自鉻、鉬和鎢中的至少一種；所述過渡金屬元素選自Fe、Co、Ag和Cu中的至少一種；

所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1）按照催化劑組成配比，采用等體積浸漬法將過渡金屬助劑的可溶性鹽的水溶液浸漬到改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒；

2）采用等體積浸漬法將金屬鈀的可溶性鹽的水溶液浸漬到步驟1）得到的負載有過渡金屬助劑的改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒，即得到所述催化劑；

步驟1）中，焙燒溫度為300~400℃；焙燒時間為2~6小時；

步驟2）中，焙燒溫度為200~300℃；焙燒時間為2~6小時；

所述改性復合氧化物載體通過包括以下步驟的制備方法獲得：采用等體積浸漬法將含VIB族元素化合物的可溶性鹽的水溶液浸漬到γ-氧化鋁上，然后干燥和焙燒；焙燒溫度為500~800℃；焙燒時間為2~6小時。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，還包括以下特征：還包括堿金屬助劑，所述過渡金屬助劑中過渡金屬元素和所述堿金屬助劑中堿金屬元素的總重量為γ-氧化鋁重量的0.5~5%。

3.如權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述堿金屬元素選自Li、Na、K和Rb中的至少一種。

4.一種如權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）按照催化劑組成配比，采用等體積浸漬法將過渡金屬助劑的可溶性鹽的水溶液浸漬到改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒；

2）采用等體積浸漬法將金屬鈀的可溶性鹽的水溶液浸漬到步驟1）得到的負載有過渡金屬助劑的改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒，即得到所述催化劑。

5.一種如權利要求2至3任一項所述的催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）按照催化劑組成配比，采用等體積浸漬法將過渡金屬助劑的可溶性鹽和堿金屬助劑的可溶性鹽的水溶液浸漬到改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒；

2）采用等體積浸漬法將金屬鈀的可溶性鹽的水溶液浸漬到步驟1）得到的負載有過渡金屬助劑的改性復合氧化物載體上，然后干燥和焙燒，即得到所述催化劑。

6.如權利要求4至5任一項所述的制備方法，其特征在于，還包括以下特征中的至少一項：

1）步驟1）中，所述過渡金屬助劑的可溶性鹽選自Fe、Co、Ag和Cu的氯化鹽、硝酸鹽和醋酸鹽中的至少一種；

2）步驟1）中，所述過渡金屬助劑的可溶性鹽的水溶液中過渡金屬元素的濃度為0.6~3.0wt%；

3）步驟1）中，浸漬時間為0.5~4小時；

4）步驟1）中，通過超聲加熱揮發掉水分的方式進行干燥；

5）步驟1）中，焙燒溫度為300~400℃；

6）步驟1）中，焙燒時間為2~6小時；

7）步驟2）中，所述金屬鈀的可溶性鹽選自硝酸鈀、氯化鈀和硫酸鈀中的至少一種；

8）步驟2）中，所述金屬鈀的可溶性鹽的水溶液中金屬鈀元素的濃度為0.35~1.76wt%；

9）步驟2）中，調節所述金屬鈀的可溶性鹽的水溶液的pH值為1.0～2.0；

10）步驟2）中，浸漬時間為0.5~2小時；

11）步驟2）中，通過超聲加熱揮發掉水分的方式進行干燥；

12）步驟2）中，焙燒溫度為200~300℃；

13）步驟2）中，焙燒時間為2~6小時。