[發(fā)明專(zhuān)利]一種吸附精脫硫劑及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811570306.5
• 申請(qǐng)日: 2018-12-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109529768A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡平
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 胡平
• 主分類(lèi)號(hào): B01J20/20
• 分類(lèi)號(hào): B01J20/20;B01J20/30;B01J20/32;C10G25/00
• 代理公司: 北京路浩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 王瑩;吳歡燕

本發(fā)明提供了一種吸附精脫硫劑及其制備方法和應(yīng)用。該吸附精脫硫劑包括活性炭和負(fù)載在所述活性炭上的活性物質(zhì)，所述活性物質(zhì)為堿性物質(zhì)與金屬氧化物或其鹽類(lèi)的混合物；所述金屬氧化物為K、Mg、Cu、Ni、Zn、Ag的氧化物中的一種或多種，所述堿性物質(zhì)為氧化鈉和/或氧化鉀；所述金屬氧化物占所述活性炭的0.1～20wt％，所述堿性物質(zhì)占所述活性炭的0.2～30wt％。本發(fā)明的吸附精脫硫劑用于脫除硫醇、硫醚、噻吩等硫化物，尤其適用于裂解烯烴組分中精脫硫醇、硫醚、噻吩等，脫除精度<5ppm，并且脫硫后裂解烯烴組分中活性烯烴物質(zhì)的含量和性質(zhì)基本不變，同時(shí)該精脫硫劑具有硫容高、易再生的特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及工業(yè)中脫硫技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種吸附精脫硫劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著我國(guó)石油化工行業(yè)的迅速發(fā)展，乙烯的生產(chǎn)能力逐年提高，使得乙烯裝置的副產(chǎn)物裂解碳五碳九餾份也在不斷的增加，從而帶動(dòng)我國(guó)碳五碳九的綜合利用項(xiàng)目蓬勃發(fā)展。國(guó)外對(duì)碳五碳九的利用技術(shù)已經(jīng)非常成熟，主要用于石油樹(shù)脂的生產(chǎn)，產(chǎn)品已經(jīng)覆蓋從低端有色樹(shù)脂到高端加氫無(wú)色樹(shù)脂，并形成系列化生產(chǎn)，如美國(guó)的伊斯曼和埃克森、日本的瑞翁、韓國(guó)的科隆等。我國(guó)的石油樹(shù)脂工業(yè)生產(chǎn)起步較晚，經(jīng)過(guò)近二十年的發(fā)展，我國(guó)的低端石油樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)較成熟，市場(chǎng)趨于飽和。但高端石油樹(shù)脂，如應(yīng)用到衛(wèi)生食品、高端油漆、油墨等領(lǐng)域的，還沒(méi)有完成工業(yè)規(guī)模化的生產(chǎn)。目前我國(guó)高端加氫無(wú)色樹(shù)脂產(chǎn)品基本依賴(lài)進(jìn)口，迫切需要國(guó)內(nèi)企業(yè)突破加氫石油樹(shù)脂的技術(shù)瓶頸，而加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)的瓶頸主要集中在加氫催化劑。

由于近年來(lái)加工的原油高酸、高硫和劣質(zhì)重質(zhì)化，裂解碳五碳九餾分中的硫含量逐漸增高，其中硫化物通常有硫醇、硫醚、噻吩烷及噻吩等，噻吩占到總硫80％以上。硫化物的存在容易造成加氫催化劑中毒和設(shè)備腐蝕，嚴(yán)重制約著石油樹(shù)脂產(chǎn)品的高端應(yīng)用。裂解碳五碳九餾分中的硫含量不是很高但存在著大量的活性烯烴，傳統(tǒng)的加氫脫硫工藝脫除硫的同時(shí)破壞了碳五碳九餾分中的活性烯烴組分的結(jié)構(gòu)和組成。因此，迫切需要一種不影響裂解碳五碳九餾分中活性烯烴組分的結(jié)構(gòu)和組成，并且能夠深度脫除裂解碳五碳九餾分中的硫化物的方法，來(lái)滿(mǎn)足工藝生產(chǎn)和高端產(chǎn)品加工的更高要求。

吸附脫硫是一種新的有效的脫除硫化物的方法，可在常溫和常壓下進(jìn)行，具有不臨氫、操作簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、無(wú)污染、適合于深度脫硫等優(yōu)點(diǎn)，尤其是對(duì)稠環(huán)噻吩類(lèi)硫化物的脫除將會(huì)非常有效，因此，吸附脫硫具有廣闊的發(fā)展空間及應(yīng)用前景。

專(zhuān)利CN1095393C中提供一種脫除硫醇和硫醚的活性炭精脫硫劑及制備。該脫硫劑由Na、Cu、Si的氧化物或鹽與活性炭組成。其制備方法是將上述元素的水溶性化合物在活性炭成型前添加，或經(jīng)過(guò)分浸或共浸負(fù)載到活性炭上，然后在室溫～300℃干燥和活化而成。該脫硫劑能同時(shí)脫除H₂S、COS、CS₂、硫醇、硫醚、噻吩等硫化物，尤其適用于精脫硫醇、硫醚，其脫除精度<0.05ppm。與其它同類(lèi)脫硫劑相比具有較高的硫容，使用溫度0～100℃，空速100～3000h。可廣泛用于合成氨、甲醇、低碳醇、合成燃料、城市燃?xì)狻⒓淄榛⑹称芳?jí)C0₂、合成聚丙烯等生產(chǎn)工藝中的精脫硫，同時(shí)還是用于半水煤氣、水煤氣、焦?fàn)t氣、天然氣、液化氣等化工原料氣的硫化物精脫。該發(fā)明主要是用于氣體化工原料的硫化物脫除，不能用于液體烴類(lèi)物料，更不適用于裂解C5及C5+組分。

專(zhuān)利CN1511629A提供一種深度脫除硫化物的分子篩吸附劑，由Y型分子篩負(fù)載金屬鹽類(lèi)組成，金屬鹽類(lèi)的分散量為0.1～15％，其金屬鹽類(lèi)為鉀、鎂、鈣、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、銀、鑭的硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物、醋酸鹽、碳酸鹽和/或其混合物。將分子篩與上述金屬鹽類(lèi)混合后于160～700℃下焙燒4～24h。將吸附飽和后的分子篩吸附劑在200～400℃下通入N₂吹掃2～6h進(jìn)行再生后可繼續(xù)使用，再生兩次后，4h內(nèi)硫的吸附容量仍為初始吸附容量的90％。本吸附劑對(duì)硫的吸附容量可達(dá)65mg硫/g吸附劑，具有制備方法簡(jiǎn)便，再生方便的特點(diǎn)。該吸附劑特別適合于脫除噻吩及其衍生物。該發(fā)明采用的分子篩為載體，對(duì)需要脫硫的原料有一定要求，不適用于裂解C5及C5+組分。