[發(fā)明專利]一種環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201811567373.1 | 申請(qǐng)日: | 2018-12-20 |
| 公開(公告)號(hào): | CN109679099B | 公開(公告)日: | 2021-03-23 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 方傳杰;樊云峰;董棟;張寧 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 彤程化學(xué)(中國(guó))有限公司;彤程新材料集團(tuán)股份有限公司 |
| 主分類號(hào): | C08G75/00 | 分類號(hào): | C08G75/00;C08L9/06;C08L7/00;C08L81/00;C08K13/02;C08K3/36;C08K3/22;C08K3/06;C08K5/09;C08K3/04 |
| 代理公司: | 上海麥其知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31257 | 代理人: | 董紅曼 |
| 地址: | 201507 上海市*** | 國(guó)省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 硫化 天然 不飽和 樹脂 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂,其特征在于,其結(jié)構(gòu)如式(I)所示:
式(I)中,m=0~100,x=1~4;B為H或者環(huán)氧基團(tuán);A為環(huán)氧基團(tuán);
其中,所述環(huán)氧基團(tuán)的結(jié)構(gòu)如式(II)所示:
式(II)中,n=0~4;R4為C15-C17飽和碳鏈或C15-C17不飽和碳鏈中任意的一種;
R1、R2、R3為C15-C17不飽和碳鏈中雙鍵與S反應(yīng)后的長(zhǎng)鏈,R1、R2、R3可以相同或不同,其中,參與反應(yīng)的雙鍵的個(gè)數(shù)為1-3。
2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂,其特征在于,所述C15-C17飽和碳鏈或C15-C17不飽和碳鏈的結(jié)構(gòu)如式(III)或式(IV)中任意的一種所示:
3.如權(quán)利要求2所述的環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂,其特征在于,當(dāng)A、B同為環(huán)氧基團(tuán)時(shí),所述C15-C17飽和碳鏈或C15-C17不飽和碳鏈的結(jié)構(gòu)為所述式(Ⅲ)中任意的一種,A、B相同或不同;當(dāng)A為環(huán)氧基團(tuán)、B為H時(shí),所述C15-C17飽和碳鏈或C15-C17不飽和碳鏈的結(jié)構(gòu)為所述式(Ⅳ)中任意的一種。
4.一種如權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂的制備方法,其特征在于,具體包括以下步驟:
(1)天然不飽和酚與硫磺進(jìn)行硫化反應(yīng),得到硫化不飽和酚樹脂;
(2)向所述硫化不飽和酚樹脂中加入銨類催化劑和環(huán)氧氯丙烷,進(jìn)行開環(huán)反應(yīng),得到開環(huán)產(chǎn)物;
(3)最后,向所述開環(huán)產(chǎn)物中加入氫氧化鈉,進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng),得到環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述天然不飽和酚是漆酚、腰果酚中的一種或兩種;和/或,所述天然不飽和酚的側(cè)鏈雙鍵與硫磺的摩爾比為1:(0.05~2);和/或,所述硫化反應(yīng)的溫度為130~180℃;和/或,所述硫化反應(yīng)的時(shí)間為3~5h。
6.如權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述銨類催化劑是十六烷基三甲氧基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、三乙基芐基氯化銨、十二烷基芐基氯化銨、十二烷基三甲氧基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨中的一種或多種;和/或,所述硫化不飽和酚樹脂中的酚羥基與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為1:(5~10),所述銨類催化劑的用量為所述硫化天然不飽和酚樹脂質(zhì)量的1.5%~3.5%;和/或,所述開環(huán)反應(yīng)的溫度為50~100℃;和/或,所述開環(huán)反應(yīng)的時(shí)間為2~5h。
7.如權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟(3)中,所述氫氧化鈉與天然不飽和酚的酚羥基的摩爾比為(1~1.2):1;和/或,所述閉環(huán)反應(yīng)的溫度為60~100℃;和/或,所述閉環(huán)反應(yīng)的時(shí)間為2.5~4h。
8.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧硫化天然不飽和酚樹脂在橡膠及其制品中作為白炭黑偶聯(lián)劑的應(yīng)用。
9.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用,其特征在于,所述橡膠及其制品包括鋼絲覆膠、輪胎胎體簾線、胎面。
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