[發(fā)明專利]一種含硒表面活性劑及其制備方法

有效

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• 申請日: 2018-12-19
• 公開（公告）號: CN109762159B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發(fā)明（設計）人: 秦承群;鞠昌迅;王明永;殷玲;李付國;劉洋;劉斌;葉天;石正陽;黎源;華衛(wèi)琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;B01F17/42
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

本發(fā)明公開了一種含硒表面活性劑及其制備方法，屬于非離子表面活性劑領域。本發(fā)明主要內容涉及一種新結構的含硒聚醚起始劑的合成并利用該新型起始劑合成了不同結構的表面活性劑，該含硒表面活性劑具有良好的生物相容性、抗氧化性和刺激相應性，基于此表面活性劑的細化產品表現出優(yōu)異的配方相容性、自由基清除率和穩(wěn)泡性能。

技術領域

本發(fā)明涉及一種含硒表面活性劑及其制備方法，屬于非離子表面活性劑領域。

背景技術

硒(Se)是一種具有重要生理活性的元素，人體缺硒會導致嚴重的疾病。人體皮膚炎性反應常有自由基等氧化性物種形成，含硒物質具有良好的抗氧化功效。

表面活性劑在日化洗護產品中是一種不可或缺的精細化工產品，不同類型的表面活性劑往往具有不同的功能應用。在日化洗護產品中，表面活性劑通常復配使用以滿足不同需要。如果能夠將其中兩種或兩種以上功能整合到同一種表面活性劑分子結構中，將有望大大降低配方的復雜性。

近年來含硒聚合物在智能響應性聚合物材料中的應用越來越受到研究人員的重視。研究表明二硒醚聚合物對光、氧化、還原以及射線等多種刺激表現出響應性。將這一官能團引入聚合物中，發(fā)展的含硒聚合物在生物醫(yī)用材料顯示了重要的應用前景。

因此，本專利設計并制備了一種含二硒鍵的表面活性劑。通過在表面活性劑中引入硒元素，該表面活性劑不僅具有抗氧化性能、優(yōu)良的清除自由基性能、皮膚刺激性小和水生生物急性毒性小等優(yōu)點，還具有光、氧化、還原等刺激響應性。在外界刺激下可快速降解為低分子量表面活性劑，繼而被生物降解。

發(fā)明內容

本專利涉及一種新型的含硒表面活性劑及其制備方法，為實現上述目的，本發(fā)明采用的技術方案為：

一種含硒表面活性劑，其具有如下結構式：

其中，m為0～200的整數，n為0～200的整數，且m和n中的至少一個不為0。

優(yōu)選地，m為5～100的整數和/或n為5～100的整數。

本發(fā)明的含硒表面活性劑的重均分子量范圍是550g/mol～12000g/mol，優(yōu)選800g/mol～4000g/mol。

優(yōu)選地，本發(fā)明進一步提供了上述含硒表面活性劑的制備方法，包括步驟如下：

1)將五氟苯酚的溶液在惰性氣體保護下緩慢滴加至二硒化鈉的溶液中，室溫下劇烈攪拌，優(yōu)選在室溫下劇烈攪拌6-10h，提純后獲得雙硒起始劑。

2)以步驟1)中合成的目標化合物為起始劑，在催化劑的存在下，控制反應溫度100～180℃，壓力0.1～0.6MPa(按絕對壓力計)，向反應容器中加入環(huán)氧化物，反應至壓力不再降低，得到含硒表面活性劑：

進一步地，相對于二硒化鈉，五氟苯酚的摩爾量為1-1.1當量。五氟苯酚的溶液優(yōu)選為五氟苯酚的DMF溶液，濃度一般10～30wt％；二硒化鈉的溶液優(yōu)選為二硒化鈉的水溶液，濃度一般為5～20wt％。

進一步地，雙硒起始劑與環(huán)氧化物的質量比為1:2～30，優(yōu)選5～20，更優(yōu)選7～15。

進一步地，步驟1)的提純包括反應液用乙醚多級萃取，減壓蒸除溶劑，獲得粗產物，粗產品乙醇重結晶得到目標化合物。

進一步地，所述的催化劑為NaOH、KOH、甲醇鈉、甲醇鉀、磷腈、路易斯酸、堿土金屬催化劑中的一種或幾種，優(yōu)選堿金屬催化劑。

進一步地，催化劑用量為加入反應的雙硒起始劑和環(huán)氧化物總質量的0.01-0.5％，優(yōu)選0.05％-0.2％。

更進一步地，所述環(huán)氧化物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或者兩者混合物。