[發明專利]一種冬青油的合成制備方法

有效

• 申請號: 201811562176.0
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN109456184B
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 萬貴生;劉遺松;賴神風;鐘慶瑜;梁毅
• 申請（專利權）人: 江西省隆南藥化有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/84
• 代理公司: 南昌金軒知識產權代理有限公司 36129
• 代理人: 文珊

本發明涉及化學合成領域，具體公開了一種冬青油的合成制備方法。該方法包括以下步驟：(1)按照2～3：1：0.1～0.3的摩爾配比，在反應釜內依次投入甲醇、水楊酸和羧酸甲酯；(2)在加熱加壓條件下，發生合成反應，得到含有冬青油的混合液A；(3)對混合液A進行蒸餾分離，得到冬青油。該方法不僅克服了傳統的濃硫酸催化法所存在的缺陷，而且以羧酸甲酯作催化劑更具有原料易得，反應流程簡單，只需通過簡單的蒸餾即可除去催化劑，后續處理簡單，所制得的冬青油，具有產品純度大、轉化率高等有益效果。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種冬青油的合成制備方法。

背景技術

冬青油具有冬青香氣，又被稱為水楊酸甲酯(Methyl Salicylate)，在自然界中廣泛存在，是鹿蹄草、小當藥油的主要成分。現被廣泛地用在精細品化工中作溶劑、防腐劑、固定液，也用作飲料、食品、牙膏、化妝品等的香料，以及用于生產止痛藥、殺蟲劑、擦光劑、油墨及纖維助染劑等，同時其具有的消炎、鎮痛、殺菌作用以及透入皮膚的能力被廣泛應用于醫藥行業。

傳統的冬青油合成方法主要為酯化法。該法以水楊酸和甲醇為原料，在濃硫酸催化下進行酯化合成反應。濃硫酸作為催化劑雖然具有較高的催化活性和產率,但其缺點也比較多:一是濃硫酸的酸性和氧化性很強,在反應過程中會使有機物碳化,引起水楊酸分解，還拌有氧化、醇脫水和醚化,引起了很多副反應；二是硫酸在生產過程中會腐蝕設備；三是硫酸的工業處理比較困難；四是排放的廢酸污染環境；五是硫酸催化劑不能重復使用。

針對該傳統的冬青油合成方法所存在的缺陷，目前已見有一些專利申請與報道的改進方法。如：公告號為CN106045851B專利名稱為“一種水楊酸甲酯的制備方法”該制備方法以對甲苯磺酸為催化劑，將原料甲醇、水楊酸和催化劑加入反應側線精餾塔，經反應精餾，反應側線精餾塔側線出料為水，塔頂出料為甲醇，循環至反應側線精餾塔的反應釜中繼續反應，反應側線精餾塔反應釜得到的水楊酸甲酯粗產品加入減壓側線精餾塔分離，塔頂得到甲醇，側線出料為水楊酸甲酯，塔釜出料為對甲苯磺酸催化劑。雖然該方法克服了傳統的濃硫酸催化法的一些缺陷，但仍存在著采用對甲苯磺酸作為催化劑，價格貴，回收困難等不足；又如：公告號為CN105646203B專利名稱為“一種綠色環保的水楊酸甲酯制備工藝”，該制備工藝采用溶膠凝膠技術制備出TiO2復合光催化劑，代替傳統濃硫酸催化劑。雖然該工藝克服了傳統的濃硫酸催化法的一些缺陷，但存在著采用TiO2復合光催化劑、催化劑的制備工藝復雜，整個合成反應復雜，實用性差，反應后續處理復雜等不足；再如：公開號為CN105622403A專利名稱為“一種高品質水楊酸甲酯的合成制備方法”，該合成方法以新型催化劑代替原先得濃硫酸催化劑，其中新型催化劑由基料、多糖類、硫化物、滑石粉和助劑制備而成，其中基料為二氧化硅、硅藻土和氧化鋁攪拌混合而成，多糖類為聚乙酰氨基葡萄糖、半乳糖和多聚果糖的一種或幾種，硫化物為硫酸氫鉀、硫酸銅的一種或兩種，助劑為聚乙烯醇、聚山梨糖醇其中的一種或兩種。雖然該合成方法克服了傳統的濃硫酸催化法的一些缺陷，但仍存在著該催化劑制備工藝復雜，實用性差，反應后續處理復雜等不足。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：針對現有技術中的缺陷與不足，提供一種新的冬青油的合成制備方法，該方法采用原料易得的羧酸甲酯為催化劑，以水楊酸和甲醇為原料，在高溫高壓的條件下反應，反應液經精餾得到冬青油，該方法不僅克服了傳統的濃硫酸催化法所存在的缺陷，而且更具有催化劑羧酸甲酯原料易得，反應流程簡單，只需通過簡單的蒸餾即可除去催化劑，后續處理簡單等有益效果。

本發明采用如下技術方案，來實現發明目的。

一種冬青油的合成制備方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)按照配比，在反應釜內依次投入甲醇、水楊酸和羧酸甲酯；(2)在加熱加壓條件下，發生合成反應，得到含有冬青油的混合液A；(3)對混合液A進行蒸餾分離，得到冬青油。

進一步地，步驟(1)所述的甲醇、水楊酸和羧酸甲酯的摩爾配比為2～3：1：0.1～0.3。