[發明專利]一種用于漿態床合成氣直接制烯烴的含鈷催化劑的原位還原活化方法及直接制烯烴的方法

在審

• 申請號: 201811550279.5
• 申請日: 2018-12-18
• 公開（公告）號: CN109663597A
• 公開（公告）日: 2019-04-23
• 發明（設計）人: 鐘良樞;孫予罕;呂東;王新星;林鐵軍;齊行振
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海高等研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J37/18;B01J37/16;C10G2/00
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 金彥;許亦琳

1.一種用于漿態床合成氣直接制烯烴的含鈷催化劑的原位還原活化方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)將含鈷催化劑在沸點高于350℃的混合烴類液體中分散均勻；

2)通入惰性氣體將空氣置換完全，然后在惰性氣體氣氛下調整還原壓力為0.01-1Mpa，惰性氣體空速為500-4000h^-1；

3)保持惰性氣體空速不變，升溫至170-200℃，然后用還原氣將惰性氣體置換完全，還原氣空速為1000-6000h^-1；

4)保持還原氣空速不變，升溫還原溫度為220-320℃，所述含鈷催化劑進行還原；

5)還原結束后，保持還原壓力和還原氣空速不變，降溫至200-250℃；

6)保持溫度不變，調整壓力至0.5-2MPa，切換還原氣為活化氣，活化氣空速為500-4000h^-1，將還原后的含鈷催化劑進行活化。

2.如權利要求1所述的原位還原活化方法，其特征在于，步驟1)中，還包括如下技術特征中的至少一項：

a1)所述含鈷催化劑占含鈷催化劑和混合烴類液體總質量的1-30wt％；

a2)通過機械攪拌或者由氣體分布器產生的連續不斷向上鼓泡的小氣泡使得所述含鈷催化劑在所述混合烴類液體中分散均勻。

3.如權利要求2所述的原位還原活化方法，其特征在于，特征a1)中，所述含鈷催化劑占含鈷催化劑和混合烴類液體總質量的5-15wt％。

4.如權利要求1所述的原位還原活化方法，其特征在于，步驟2)中，還包括如下技術特征中的至少一項：

b1)所述原位還原活化方法在漿態床反應器或預還原反應器中進行；

b2)所述惰性氣體選自N₂、Ar和He中的至少一種；

b3)還原壓力為0.5-1MPa；

b4)惰性氣體空速為1000-3000h^-1。

5.如權利要求1所述的原位還原活化方法，其特征在于，步驟3)中，還包括如下技術特征中的至少一項：

c1)升溫速率為0.2-4℃/分鐘；

c2)升溫至170-180℃；

c3)還原氣空速為2000-4000h^-1；

c4)升溫至170-200℃并停留2-8h；

c5)所述還原氣為H₂、CO和合成氣中的一種與惰性氣體的混合氣，混合氣中H₂、CO或者合成氣的體積占比為1-20％。

6.如權利要求5所述的原位還原活化方法，其特征在于，還包括如下技術特征中的至少一項：

1)特征c1)中，升溫速率為0.2-1℃/分鐘；

2)特征c2)中，升溫至170-180℃并停留3-5h；

3)特征c5)中，所述合成氣包括H₂和CO，H₂/CO比為0.5-2.5；

4)特征c5)中，所述惰性氣體選自N₂、Ar和He中的至少一種。

7.如權利要求1所述的原位還原活化方法，其特征在于，步驟4)中，還包括如下技術特征中的至少一項：

d1)升溫速率為0.05-2℃/分鐘；

d2)還原溫度為250-300℃；

d3)還原時間為5-50h。

8.如權利要求7所述的原位還原活化方法，其特征在于，還包括如下技術特征中的至少一項：

1)特征d1)中，升溫速率為0.05-0.5℃/分鐘；

2)特征d3)中，還原時間為10-24h。

9.如權利要求1所述的原位還原活化方法，其特征在于，步驟5)中，降溫速率為0.05-2℃/分鐘。