本發(fā)明涉及醋酸乙烯酯氫甲酰化領(lǐng)域，公開(kāi)了一種膦配體化合物及其制備方法、催化劑組合物及其應(yīng)用和醋酸乙烯酯氫甲?；姆椒?。所述膦配體化合物具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)；其中，A選自取代或未取代的苯基、取代或未取代的聯(lián)苯基；B₁和B₂各自獨(dú)立地選自取代或未取代的聯(lián)苯基；且A、B₁和B₂中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自C₁?C₂₀的烷基、鹵素、C₁?C₁₀的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種；本發(fā)明提供的磷配體化合物能夠有效提高醋酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率和2?乙酰氧基丙醛選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醋酸乙烯酯氫甲?；I(lǐng)域，具體地，涉及一種膦配體化合物及其制備方法、一種催化劑組合物及其應(yīng)用和一種醋酸乙烯酯氫甲?；姆椒ā?/p>

背景技術(shù)

醋酸乙烯酯在烯烴氫甲?；呋瘎┳饔孟屡c合成氣(一氧化碳與氫氣的混合氣體)進(jìn)行氫甲?；磻?yīng)，生成3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛，其產(chǎn)物3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛在醛基加氫催化劑的作用下與氫氣反應(yīng)，生成3-乙酰氧基丙醇和2-乙酰氧基丙醇，在酯水解催化劑的作用下水解，生成1,3-丙二醇和1,2-丙二醇?；蛘咂洚a(chǎn)物3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛在氧化劑作用下生成乳酸和3-羥基丙酸等重要的工業(yè)產(chǎn)品。醋酸乙烯酯氫甲?；磻?yīng)中產(chǎn)物的區(qū)域選擇性是研究的難點(diǎn)。

由大量的文獻(xiàn)如2007年P(guān).J.Thomas在Org Lett，上發(fā)表的手性配體與銠金屬結(jié)合得到2-乙酰丙醛的選擇性是96％；Williams D B在Organometallics 上發(fā)表的金屬有機(jī)催化劑，2010年Aasif A D在Catalysis Commun上發(fā)表的數(shù)據(jù)等等得知銠的絡(luò)合物催化劑催化醋酸乙烯氫甲?；闹饕a(chǎn)物是2-乙酰氧基丙醛。由于2-乙酰氧基丙醛有一個(gè)手性中心，目前的研究現(xiàn)狀是科學(xué)家們都在致力于使用銠催化劑配合一些手性配體，催化醋酸乙烯氫甲酰化得到手性單一的2-乙酰氧基丙醛，進(jìn)一步氧化水解生成L-乳酸等產(chǎn)物。

現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行醋酸乙烯酯氫甲?；磻?yīng)過(guò)程中，單一生成2-乙酰氧基丙醛產(chǎn)品的選擇性比較差，如何獲得較高的醋酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率和較高的2-乙酰氧基丙醛選擇性是本領(lǐng)域亟需解決的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中醋酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率和2-乙酰氧基丙醛選擇性較低的問(wèn)題，提供一種膦配體化合物及其制備方法、一種催化劑組合物及其在催化醋酸乙烯酯氫甲酰化中的應(yīng)用和醋酸乙烯酯氫甲?；姆椒?，使用本發(fā)明提供的膦配體化合物能夠提高醋酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率和2-乙酰氧基丙醛選擇性，且反應(yīng)條件溫和。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供了一種膦配體化合物，所述膦配體化合物具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)：

其中，

A選自取代或未取代的苯基、取代或未取代的聯(lián)苯基；

B₁和B₂各自獨(dú)立地選自取代或未取代的聯(lián)苯基；

且A、B₁和B₂中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自C₁-C₂₀的烷基、鹵素、C₁-C₁₀的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種。

本發(fā)明第二方面提供了一種制備上述膦配體化合物的方法，該方法包括：將HO-B-OH依次與PCl₃進(jìn)行第一接觸反應(yīng)和與式(6)所示的化合物進(jìn)行第二接觸反應(yīng)以得到式(1)所示的化合物；