[發明專利]膦配體化合物及其制備方法、催化劑組合物及其應用和醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法在審
| 申請號： | 201811545402.4 | 申請日： | 2018-12-17 |
| 公開（公告）號： | CN111320656A | 公開（公告）日： | 2020-06-23 |
| 發明（設計）人： | 徐向亞;馮華升;趙思源;張明森;馮靜;劉紅梅;姜健準;劉東兵 | 申請（專利權）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C07F9/6574 | 分類號： | C07F9/6574;B01J31/22;C07C67/29;C07C69/14 |
| 代理公司： | 北京潤平知識產權代理有限公司 11283 | 代理人： | 王崇;李婉婉 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 膦配體 化合物 及其 制備 方法 催化劑 組合 應用 醋酸 乙烯 酯氫甲酰化 | ||
本發明涉及醋酸乙烯酯氫甲酰化領域，公開了一種膦配體化合物及其制備方法、催化劑組合物及其應用和醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法。所述膦配體化合物具有式(1)所示的結構；其中，A選自取代或未取代的C1?C20的亞烷基；B1和B2各自獨立地選自取代或未取代的聯苯基；且A、B1和B2中任選存在的取代基各自獨立地選自C1?C20的烷基、鹵素、C1?C10的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種；本發明提供的磷配體化合物能夠有效提高醋酸乙烯酯轉化率和2?乙酰氧基丙醛選擇性。
技術領域
本發明涉及醋酸乙烯酯氫甲酰化領域，具體地，涉及一種膦配體化合物及其制備方法、一種催化劑組合物及其應用和一種醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法。
背景技術
醋酸乙烯酯在烯烴氫甲酰化催化劑作用下與合成氣(一氧化碳與氫氣的混合氣體)進行氫甲酰化反應，生成3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛，其產物3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛在醛基加氫催化劑的作用下與氫氣反應，生成3-乙酰氧基丙醇和2-乙酰氧基丙醇，在酯水解催化劑的作用下水解，生成1,3-丙二醇和1,2-丙二醇。或者其產物3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛在氧化劑作用下生成乳酸和3-羥基丙酸等重要的工業產品。醋酸乙烯酯氫甲酰化反應中產物的區域選擇性是研究的難點。
由大量的文獻如2007年P.J.Thomas在Org Lett，上發表的手性配體與銠金屬結合得到2-乙酰丙醛的選擇性是96％；Williams D B在Organometallics上發表的金屬有機催化劑，2010年Aasif AD在Catalysis Commun上發表的數據等等得知銠的絡合物催化劑催化醋酸乙烯氫甲酰化的主要產物是2-乙酰氧基丙醛。由于2-乙酰氧基丙醛有一個手性中心，目前的研究現狀是科學家們都在致力于使用銠催化劑配合一些手性配體，催化醋酸乙烯氫甲酰化得到手性單一的2-乙酰氧基丙醛，進一步氧化水解生成L-乳酸等產物。
現有技術進行醋酸乙烯酯氫甲酰化反應過程中，單一生成2-乙酰氧基丙醛產品的選擇性比較差，如何獲得較高的醋酸乙烯酯轉化率和較高的2-乙酰氧基丙醛選擇性是本領域亟需解決的問題。
發明內容
本發明的目的是為了克服現有技術中醋酸乙烯酯轉化率和2-乙酰氧基丙醛選擇性較低的問題，提供一種膦配體化合物及其制備方法、一種催化劑組合物及其在催化醋酸乙烯酯氫甲酰化中的應用和醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法，使用本發明提供的膦配體化合物能夠提高醋酸乙烯酯轉化率和2-乙酰氧基丙醛選擇性，且反應條件溫和。
為了實現上述目的，本發明第一方面提供了一種膦配體化合物，所述膦配體化合物具有式(1)所示的結構：
其中，
A選自取代或未取代的C1-C20的亞烷基；
B1和B2各自獨立地選自取代或未取代的聯苯基；
且A、B1和B2中任選存在的取代基各自獨立地選自C1-C20的烷基、鹵素、C1-C10的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種。
本發明第二方面提供了一種制備上述膦配體化合物的方法，該方法包括：將HO-B-OH依次與PCl3進行第一接觸反應和與式(4)所示的化合物進行第二接觸反應以得到式(1)所示的化合物；
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