[發明專利]一種多金屬氧酸鹽及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201811544942.0 | 申請日: | 2018-12-17 |
| 公開(公告)號: | CN109626431B | 公開(公告)日: | 2021-03-26 |
| 發明(設計)人: | 王曉紅;李月;于霞;李一鳴;張雪艷;李穎;孫寧悅 | 申請(專利權)人: | 東北師范大學 |
| 主分類號: | C01G39/00 | 分類號: | C01G39/00;B01J27/19;C10G45/04 |
| 代理公司: | 北京慕達星云知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11465 | 代理人: | 李冉 |
| 地址: | 130024 吉林省長春*** | 國省代碼: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 金屬 氧酸鹽 及其 制備 方法 應用 | ||
本發明公開了一種用室溫固相技術合成的多金屬氧酸鹽(POMs)AgnH11?nPV8Mo4O40(n=1~11),其作為催化劑催化氧氣氧化脫硫的方法,以及催化劑AgnH11?nPV8Mo4O40(n=1~11)在ODS中去除有機硫的用途,在含有有機硫的體系中,加入催化劑通入氧氣,反應一定時間后,離心分離催化劑。有機硫的去除率可到達90%以上,實際原油的處理總硫含量可以去除90%以上。
技術領域
本發明涉及環保材料技術領域,更具體的說是涉及一種多金屬氧酸鹽及其制備方法和應用。
背景技術
隨著現代化進程及人類生產、生活的需要,石油在生活中扮演越來越重要的角色,其大量使用造成環境的持續惡化,導致了煙霧、酸雨、建筑腐蝕和土地富營養化等問題,因此清潔油品的使用越來越受到各國的重視。根據我國2016年底發布的車用汽油、柴油的標準要求,2019年1月1日起,全國范圍內將執行國六車用汽油A階段標準以及國六車用柴油標準,到2023年將執行國六車用汽油B階段標準,其中硫的含量達到10ppm以下。為了減少二氧化硫的排放,對含硫油品的脫硫處理受到重視,特別是深度脫硫制備超潔凈的油品。
當前廣泛采用的脫硫技術是加氫脫硫工藝(HDS),可以有效地去除燃料油中的脂肪族含硫化合物和硫醇、硫化物、二硫化物等無機硫,并以H2S的形式排出,但是同時會對增加大氣污染及污染物處理費用;而且加氫脫硫工藝對燃料油中的芳香類硫包括噻吩(T)、苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)及其衍生物的加氫脫除效果特別低,如果達到國六標準,需要提高反應溫度、增加反應壓強、提高氫消耗來實現,導致處理成本提高。
氧化脫硫(oxidative desulfurization,ODS)工藝即高級氧化技術是近十年發展較快的技術,即在氧化劑過氧酸、叔丁基過氧化氫、O3、NO2、N2O、H2O2、O2等的存在下,在催化劑的催化作用下將有機硫化物尤其是難以脫除的稠環有機硫化物(4、6—二甲基苯并噻吩,4.6-DMDBT)氧化為極性較高的砜類物質,然后通過萃取、吸附、蒸餾等方法將氧化后的砜從燃料油中分離除去,從而達到深度脫硫目的。ODS技術的關鍵是催化劑、氧化劑的使用,從綠色化學的角度出發氧氣是最具原子經濟性的氧化劑,但是由于氧氣較低的活性,使得氧氣氧化脫硫比較困難,僅有幾例報道,包括[C18H37N(CH3)3]5[PV2Mo10O40],[C8H17N(CH3)3]3H3V10O28,[(C18H37)2N(CH3)2]5[IMo6O24],[(C18H37)2N(CH3)2]3[Co(OH)6Mo6O18]·3H2O,[C8H17N(CH3)3]3HIV9O28,[C16H33N(CH3)3]5[PMo10V2O38(O2)2],[C18H37N(CH3)3]7[PW10Ti2O38(O2)2]和(NH4)5H6PV8Mo4O40,多采用多金屬氧酸鹽(POMs)表面活性劑型催化劑,其在反應體系中形成反膠束,表現優異的氧氣氧化脫硫的活性,但表面活性劑型催化劑多金屬氧酸鹽催化劑尺寸為納米級,粒徑小,分離重復使用困難。
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