[發明專利]催化劑組合物及其應用和醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法

在審

• 申請號: 201811544467.7
• 申請日: 2018-12-17
• 公開（公告）號: CN111318308A
• 公開（公告）日: 2020-06-23
• 發明（設計）人: 徐向亞;趙思源;馮華升;姜健準;劉東兵;張明森;劉紅梅;馮靜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J31/24;C07C67/29;C07C69/14
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物中含有銠絡合物和膦配體化合物，其中，所述膦配體化合物具有式(1)所示的結構，

其中，在式(1)中，

R₁、R₂和R₃各自獨立地選自取代或未取代的C₁-C₂₀的烷基；

且R₁、R₂和R₃中任選存在的取代基各自獨立地選自C₁-C₂₀的烷基、鹵素、C₁-C₁₀的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，在式(1)中，R₁、R₂和R₃各自獨立地選自取代或未取代的C₁-C₆的烷基；且R₁、R₂和R₃中任選存在的取代基各自獨立地選自C₁-C₆的烷基、鹵素、C₁-C₆的烷氧基、羥基、羧基和醛基中的至少一種；

優選地，在式(1)中，R₁、R₂和R₃各自獨立地選自取代或未取代的C₁-C₃的烷基；且R₁、R₂和R₃中任選存在的取代基各自獨立地選自C₁-C₃的烷基、鹵素、C₁-C₃的烷氧基中的至少一種。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑組合物，其中，在式(1)中，R₁、R₂和R₃相同。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑組合物，其中，所述膦配體化合物為式(2)所示的化合物和/或式(3)所示的化合物：

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的催化劑組合物，其中，所述銠絡合物選自乙酰丙酮三苯基膦羰基銠、乙酰丙酮二羰基銠和三苯基膦氫化銠中的至少一種；

優選地，所述銠絡合物和所述膦配體化合物的含量摩爾比為1:(1-10)，優選為1:(1-5)。

6.權利要求1-5中任意一項所述的催化劑組合物在催化醋酸乙烯酯氫甲酰化中的應用。

7.一種醋酸乙烯酯氫甲酰化的方法，其特征在于，該方法包括：在權利要求1-5中任意一項所述的催化劑組合物存在下，將醋酸乙烯酯與合成氣進行接觸反應。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，進行所述接觸反應的條件包括：溫度為80-120℃；壓力為3-6MPa。

9.根據權利要求7或8所述的方法，其中，醋酸乙烯酯與所述銠絡合物的用量摩爾比為1:(0.0001-0.01)；

優選地，合成氣中CO和H₂的含量摩爾比為(0.1-10):1，更優選為(0.2-5):1。