[發明專利]一種催化氧化羰基化制備對稱二芳基酮的方法

有效

• 申請號: 201811541806.6
• 申請日: 2018-12-17
• 公開（公告）號: CN109369357B
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: 孫楠;周露浩;趙維;胡寶祥
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C49/786;C07C49/784;C07C49/788;C07C49/813;C07C49/796;C07C49/84;C07C49/86;C07C201/12;C07C205/45;C07C253/30;C07C255/56;C07C67/343
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種制備式(I)所示對稱二芳基酮的方法，其特征在于，所述方法為：

將芳基硼酸(II)、鈀催化劑、助催化劑、有機溶劑在反應釜中混合，通入體積比7～19：1的空氣和CO，在壓力1～6atm、溫度30～80℃的條件下反應8～16h，之后反應液經后處理，得到產物對稱二芳基酮；

所述鈀催化劑以鈀計與芳基硼酸的物質的量之比為1：50～400；

所述助催化劑與芳基硼酸的物質的量之比為1：10～200；

所述鈀催化劑選自Pd/CaCO₃；

所述助催化劑選自CuI；

所述有機溶劑選自乙腈、N-甲基吡咯烷酮、環丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜；

Ar-B(OH)₂ (II)

式(I)或(II)中，Ar為苯基、取代苯基、稠環芳基或雜環芳基；所述取代苯基的苯環上被一個或多個取代基取代，所述取代基各自獨立為C1～C3烷氧基、C1～C4烷基、鹵素、三氟甲基、對甲酰基、乙酰基、乙烯基、酯基、氰基或硝基；所述稠環芳基為萘基；所述雜環芳基為呋喃基或噻吩基。

2.如權利要求1所述制備式(I)所示對稱二芳基酮的方法，其特征在于，所述有機溶劑的體積用量以芳基硼酸的質量計為30～50mL/g。

3.如權利要求1所述制備式(I)所示對稱二芳基酮的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，待反應體系冷卻至室溫，加入質量濃度為5％的氨水，過濾分離回收鈀催化劑，濾液用二氯甲烷萃取，合并有機相，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑得到粗產品，將所得粗產品進行柱層析純化，以石油醚/乙酸乙酯體積比20：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到產物對稱二芳基酮。

4.如權利要求1所述制備式(I)所示對稱二芳基酮的方法，其特征在于，所述Ar為下列之一：對甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、對甲氧基苯基、間甲氧基苯基、鄰甲氧基苯基、對乙基苯基、對叔丁基苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對氯苯基、間氯苯基、鄰氯苯基、對溴苯基、間溴苯基、3,5-二氯苯基、3-氟-4-甲基苯基、對乙烯基苯基，對三氟甲基苯基、對甲酰基苯基、對甲氧羰基苯基、對氰基苯基、對硝基苯基、1-萘基、2-萘基、3-呋喃基或3-噻吩基。