[發明專利]氣相氟化合成1,1,1,3,3,3-六氟-2-丁烯用無鉻環保催化劑

有效

• 申請號: 201811541034.6
• 申請日: 2018-12-17
• 公開（公告）號: CN109499589B
• 公開（公告）日: 2021-11-23
• 發明（設計）人: 毛偉;呂劍;白彥波;賈兆華;韓升;秦越;王博;趙波;李晨;曾紀珺
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: B01J27/138
• 分類號: B01J27/138;B01J27/12;B01J35/08;B01J37/03;B01J37/26;C07C21/18;C07C17/20;C07C17/23
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

1.一種氣相氟化合成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯用無鉻環保催化劑，其特征在于所述催化劑組成為M/MgF₂，其中基體MgF₂為具有金紅石相及納米球形結構、比表面積大于120m²/g、500℃內抗燒結性能優越的高穩定性MgF₂，活性組分M選自Co³⁺、Ni²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺、La³⁺、Al³⁺、Ga³⁺、Mn⁴⁺、Cu²⁺中的一種或幾種，M質量占催化劑總質量的5％～20％；

該催化劑制備方法如下：

(1)在150～240℃下向含Mg²⁺及M的多元醇溶液中滴加氟化試劑，滴加完畢后繼續攪拌6～12h，獲得M/MgF₂干凝膠；

所用Mg²⁺選自硝酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂、甲醇鎂、乙醇鎂、乙酸鎂中的一種；

所用M選自硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽中的一種或幾種；

所用多元醇選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二縮 乙二醇中的一種或幾種；

所用氟化試劑選自氟化氫的水溶液、醇溶液、醚溶液中的一種；

Mg²⁺與氟化氫的摩爾比為1:3～1:12；

(2)在300～500℃下對(1)中所制干凝膠進行熱處理，隨后再于150～400℃下對熱處理后干凝膠進行氟化處理制得M/MgF₂催化劑；

熱處理氣氛選自空氣、氮氣、氫氣氣氛中的一種進行；

氟化處理所用氟試劑選自氟化氫、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、一氯三氟甲烷中的一種。

2.根據權利要求1所述氣相氟化合成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯用無鉻環保催化劑，其特征在于M為Fe³⁺、Cu²⁺的組合，Fe³⁺與Cu²⁺的摩爾比為1:1～1:0.2。

3.根據權利要求1所述氣相氟化合成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯用無鉻環保催化劑的制備方法，其特征在于所述氟化試劑的濃度為20wt.％～70wt.％。

4.權利要求1所述無鉻環保催化劑，用于CF₃CHClCH₂CCl₃與氟化氫進行的氣相催化氟化合成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯反應。