[發明專利]一種對三聯苯的制備方法

在審

• 申請號: 201811532581.8
• 申請日: 2018-12-14
• 公開（公告）號: CN109503311A
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 郭建國;孫蔚晨;吳孝蘭;凌芳
• 申請（專利權）人: 國藥集團化學試劑有限公司
• 主分類號: C07C15/14
• 分類號: C07C15/14;C07C1/32;C07F3/02
• 代理公司: 常州佰業騰飛專利代理事務所(普通合伙) 32231
• 代理人: 張文杰

本發明具體涉及一種對三聯苯的制備方法，具體包括：(1)將4?氯聯苯、四氫呋喃、甲苯、1,2?二溴乙烷攪拌混勻，得溶液一；(2)將4?氯聯苯溶解于四氫呋喃中，得溶液二；(3)將鎂帶加入溶液一，加熱回流，引發格氏反應；(4)向步驟(3)的反應液中滴加溶液二，中控4?氯聯苯小于0.02mol份時，停止加熱，冷卻后在惰性氣體保護下進行固液分離，得到溶液三；(5)將乙酰丙酮鎳溶于四氫呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入溴苯，加熱回流縮合；(6)中控至溴苯剩余3.5％時，停止加熱，冷卻淬滅，得對三聯苯粗品；(7)精制得目標產物。本發明方法產物雜質少，收率高，生產成本低。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種對三聯苯的制備方法。

背景技術

對三聯苯可用于有機合成、作為有機閃爍試劑，是閃爍計數器的發光物；與聯苯等混合可用作核電站的載熱體；用于有機合成。主要用作閃爍劑，用于塑料微粒、塑料薄片的生產，還是制備聯苯類液晶材料的基本中間體之一，也是合成抗菌環狀肽(4-羧基對三聯苯，CTP)的基本原料。還可以制備4,4-二羧基對三聯苯(DCTP)，它是制備聯苯類聚酰胺材料的主要原料。

現有對三聯苯的生產方法主要有兩種：

(1)由聯苯硝化、還原、乙酰化，制得對乙酰氨基聯苯，再與三氧化二氮作用，得N-亞硝基對乙酰氨基聯苯，然后與苯作用而得。此法工藝路線長，操作繁瑣、復雜，而且收率低(僅8％)，成本高，產品質量低，且設備腐蝕嚴重。

(2)由聯多苯分離而得。在生產聯苯的副產物中，含有對二苯基苯、鄰二苯基苯、間二苯基苯、間三苯基苯以及其他一些聯多苯。根據他們的不同熔點、沸點和溶解性，采取升華、洗滌法可制得。

發明內容

本發明主要提供了一種對三聯苯的制備方法，該方法產物雜質少，收率高，生產成本低。其技術方案如下：

一種對三聯苯的制備方法，包括以下步驟：

(1)在惰性氣體保護下，將0.1-0.3mol份4-氯聯苯、0.8-1.2mol份四氫呋喃、0.8-1.2mol份甲苯、1.8-4.5ml 1,2-二溴乙烷攪拌混勻，得溶液一；

(2)將0.7-0.9mol份4-氯聯苯溶解于2.0-2.4mol份四氫呋喃中，得溶液二；

(3)在惰性氣體保護下，將1.10-1.20mol份鎂帶加入溶液一，加熱回流，引發格氏反應；

(4)向步驟(3)的反應液中滴加溶液二，中控4-氯聯苯小于0.02mol份時，停止加熱，冷卻后在惰性氣體保護下進行固液分離，得到溶液三；

(5)將0.001-0.003mol份的乙酰丙酮鎳溶于四氫呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入0.8-1.2mol份的溴苯，加熱回流縮合；

(6)中控至溴苯剩余3.5％時，停止加熱，冷卻淬滅，得對三聯苯粗品；

(7)精制對三聯苯粗品，得目標產物。

優選的，步驟(3)中加熱溫度至60-70℃。

優選的，所述惰性氣體為氮氣或氬氣。

優選的，對三聯苯的收率為80％以上。

采用上述方案，本發明具有以下優點：

本發明制備的對三聯苯雜質少，過程可控，且收率高，成本低，添加的乙酰丙酮鎳可以促進溴苯和格氏試劑的反應效率，具有創新性。

具體實施方式

以下實施例中的實驗方法如無特殊規定，均為常規方法，所涉及的實驗試劑及材料如無特殊規定均為常規化學試劑和材料。

實施例1