[發明專利]一種Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201811532440.6
• 申請日: 2018-12-14
• 公開（公告）號: CN109438309B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 何衛民;吳超;包文虎;黃玉林;陳新杰
• 申請（專利權）人: 湖南科技學院
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 張偉;魏娟

本發明公開了一種Z?2?硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法。在超聲波作用下，生物質低共熔溶劑催化乙炔基芳基砜、硒氰酸鉀和水進行三組份加成反應，合成Z?2?硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物。Z?2?硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物具有硒氰酸活性基團，以及可修飾的烯基和砜基團，為藥物合成提供重要的有機中間體，且該方法原料易得，反應條件簡便、溫和、綠色節能，反應選擇性及產率高，底物官能團兼容性優異，具有較高的應用價值。

技術領域

本發明涉及一種Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法，特別涉及一種超聲波輔助生物質低共熔溶劑催化乙炔基芳基砜化合物、硒氰酸鹽和水一步加成反應合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的方法，屬于有機中間體合成技術領域。

背景技術

Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物由于具有非常重要生理活性的含硒官能團，以及可修飾的烯基和砜基官能團，是一類非常重要的藥物及有機合成中間體化合物。但是，目前尚無文獻報道相關類似化合物及其合成方法。

發明內容

針對現有技術中未見Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的相關化合物，本發明的第一個目的是在于提供一種具有重要生理活性的含硒氰酸酯官能團以及可修飾烯基和砜基官能團的Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物，為藥物及有機物合成提供重要的有機中間體。

針對現有技術中Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的合成存在技術空白，本發明的第二個目的是在于提供一種利用生物質低共熔溶劑催化乙炔基芳基砜、硒氰酸鹽和水一鍋反應合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的方法，該方法高收率，低成本，環境友好，有利于工業化生產應用。

為了實現上述技術目的，本發明提供了一種Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物，其具有式1結構：

其中，

R為氫、烷基、鹵素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羥基、三氟甲基或烷氧基。

式1結構中R可以為氫，也可以為常見的取代基團，如烷基、鹵素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羥基、三氟甲基或烷氧基等。烷基可以為短鏈烷基，如C₁～C₅的烷基，烷基為直鏈或帶支鏈的烷基，也可以為環烷基，如甲基、乙基、丁基、異丁基、異丙基、環丙基等。鹵素為氟、氯、溴或碘。酯基為C₂～C₅的酯基，如甲氧酰基、乙氧酰基等。烷氧基為C₁～C₅的烷氧基。

本發明還提供了一種Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的合成方法，該方法是在超聲波作用下，生物質低共熔溶劑催化乙炔基芳基砜、硒氰酸鹽和水進行三組份加成反應，合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物。

優選的方案，所述乙炔基芳基砜具有式2結構；

其中，R為烷基、鹵素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羥基、三氟甲基或烷氧基。R具體選擇如式1結構。

優選的方案，所述生物質低共熔溶劑為氯化膽堿與乙醇酸組合。較優選的生物質低共熔溶劑由氯化膽堿與乙醇酸按摩爾比1:1～3組合。最優選為由氯化膽堿與乙醇酸按摩爾比1:2組合。而其他類似的生物質低共熔溶劑反應效果遠遠低于氯化膽堿/乙醇酸，如氯化膽堿/草酸(兩者摩爾比1:2)，氯化膽堿/尿素(兩者摩爾比1:2)，甜菜堿/乙醇酸(兩者摩爾比1:2)等。本發明采用的生物質低共熔溶劑在反應中同時作為催化劑和反應介質。

優選的方案，乙炔基芳基砜化合物與硒氰酸鹽、水及生物質低共熔溶劑的摩爾比為1:1～2:1～2:1～10。最優選的摩爾比為1:1.2:1:5。