[發明專利]一種拉曼增強納米材料及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201811529831.2
• 申請日: 2018-12-14
• 公開（公告）號: CN109781695A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 王利華;朱運峰;吳文輝;肖康飛;曹飄楊;胡姣;白向茹;戰藝芳;王佳慧
• 申請（專利權）人: 武漢市農業科學院
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65
• 代理公司: 武漢河山金堂專利事務所(普通合伙) 42212
• 代理人: 胡清堂

1.一種拉曼增強納米材料，其特征在于：包括內核、在內核上修飾的內標分子以及在修飾有內標分子的內核表面包裹的殼層，所述內核為球形納米金，所述內標分子為甲酚紫，所述殼層為金屬銀殼層。

2.根據權利要求1所述的拉曼增強納米材料，其特征在于，所述納米材料的粒徑為30～80nm。

3.如權利要求1-2任一項所述納米材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1、采用晶種增長法合成球形納米金；

S2、在所述球形納米金表面修飾充當內標的拉曼信號分子甲酚紫，在修飾有甲酚紫的納米金表面進一步包裹Ag殼，合成出Au-CVa@Ag納米材料。

4.根據權利要求3所述納米材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S1的晶種增長法合成球形納米金，包括：

(1)將稀釋后的HAuCl₄·3H₂O溶液劇烈攪拌，加熱至沸騰后，快速加入檸檬酸鈉-檸檬酸混合溶液，繼續加熱攪拌，合成得到晶種溶液，冷卻至室溫備用；

(2)取步驟(1)合成的晶種溶液稀釋后，在室溫下劇烈攪拌，將A液和B液采用蠕動泵緩慢加入晶種溶液中；之后加熱至沸騰，繼續攪拌，得到第一步增長溶液，冷卻至室溫；其中A液為HAuCl₄·3H₂O的稀釋溶液，稀釋前A液的w/v為0.2％，B液為抗壞血酸和檸檬酸鈉混合溶液的稀釋溶液，稀釋前B液的w/v為1％；

(3)取步驟(2)合成的第一步增長溶液稀釋后，室溫下劇烈攪拌，將A液和B液采用蠕動泵分別同時緩慢加入第一步增長溶液中；之后加熱至沸騰，繼續攪拌，合成得到納米金；冷卻至室溫備用；其中A液為HAuCl₄·3H₂O的稀釋溶液，稀釋前A液的w/v為0.2％，B液為抗壞血酸和檸檬酸鈉混合溶液的稀釋溶液，稀釋前B液的w/v為1％。

5.根據權利要求4所述納米材料的制備方法，其特征在于：上述步驟(2)-(3)中，所述w/v為0.2％的HAuCl₄·3H₂O溶液、w/v為1％的抗壞血酸溶液與w/v為1％的檸檬酸鈉溶液的體積比為8:2:1；

優選地，所述蠕動泵的參數設置為2.5～3.0。

6.根據權利要求3所述納米材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中由所述納米金合成得到Au-CVa@Ag納米材料，具體包括：

在所述納米金中加入CVa溶液，室溫過夜靜置或溫和振蕩后，離心重懸到超純水中，得到Au-CVa溶液；在攪拌狀態下，依次加入檸檬酸鈉溶液、抗壞血酸溶液，然后逐滴緩慢加入硝酸銀溶液，待溶液加完后繼續攪拌，所得產物冰箱4℃保存備用；

優選地，所述CVa溶液的濃度為1.0mM，檸檬酸鈉溶液的質量分數為0.1％～1％，抗壞血酸和硝酸銀的濃度分別為17.6mg/mL和1.69mg/mL；

優選地，所述CVa溶液的體積為0.5～10μL，檸檬酸鈉溶液、抗壞血酸溶液以及硝酸銀溶液的體積分別為200μL，50μL，50～600μL。

7.根據權利要求3所述納米材料的制備方法，其特征在于：所述步驟S2中由所述納米金合成得到Au-CVa@Ag納米材料，具體包括：

在所述納米金中加入CVa溶液，室溫過夜靜置或溫和振蕩后，離心重懸到超純水中，得到Au-CVa溶液；在攪拌狀態下，在Au-CVa溶液中依次加入檸檬酸三鈉、抗壞血酸、硝酸銀、氫氧化鈉，待溶液加完后室溫繼續攪拌，最后離心、重懸到等體積超純水中，4℃保存備用；

優選地，所述CVa溶液的濃度和體積分別為1.0mM和0.5～10μL，硝酸銀溶液的濃度和體積分別為16.9mg/mL和15～60μL，氫氧化鈉溶液的濃度和體積分別為4mg/mL和50～150μL。

8.如權利要求1-2任一項所述納米材料的應用，將其應用于表面增強拉曼光譜內標法中檢測食品合成色素。