[發明專利]一種對稱二芳基二硫醚的制備方法

在審

• 申請號: 201811516149.X
• 申請日: 2018-12-12
• 公開（公告）號: CN109574881A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 馬立亮;馮柏成;于法暖;許雯;郭超
• 申請（專利權）人: 沾化大榮化工科技有限公司
• 主分類號: C07C303/02
• 分類號: C07C303/02;C07C309/86;C07C319/24;C07C321/30
• 代理公司: 青島華慧澤專利代理事務所(普通合伙) 37247
• 代理人: 劉娜

本發明公開了一種對稱二芳基二硫醚的制備方法，包括如下步驟：以通式(I)所示芳香烴為原料與氯磺酸反應生成芳基氯磺酸，再與氯化亞砜反應合成通式(II)所示芳基磺酰氯；通式(II)所示芳基磺酰氯在還原劑作用下通過還原反應制備通式(III)所示對稱二芳基二硫醚；本發明所公開的對稱二芳基二硫醚的制備方法反應原料低毒，反應時間短，試劑便宜易得，分離提純方便等許多優點，具有很高的應用價值和工業生產價值。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種對稱二芳基二硫醚的制備方法。

背景技術

二硫醚(R-S-S-R’)是一種重要的有機試劑和合成中間體，廣泛應用于有機合成、高分子等領域。在高分子領域，二硫醚可以作為硫化劑，用于生產合成橡膠、天然橡膠以及其他高彈體，可以使它們具有良好的抗拉強度。在醫藥領域，二硫醚是一種重要的藥物合成中間體。另外，烯丙基二硫醚、二烯丙基二硫醚等對降血壓有非常明顯的作用，可用于預防脂肪肝等，同時在降低血黏和聚集方面的效果非常明顯。此外，二硫醚極壓抗磨添加劑還是一種重要的潤滑油添加劑，可廣泛應用于金屬加工極壓潤滑和潤滑油極壓抗磨等領域。有些二硫醚還可以應用于飼料添加劑、香料香精、農藥等的合成。

現有制備對稱二芳基二硫醚的方法主要有以下幾種：

1、以鹵代芳香烴為起始原料，鹵代芳香烴直接與硫源在催化劑的條件下直接合成對稱二硫醚；

2、以硫酚為起始原料，通過氧化劑氧化硫酚即可合成對稱二硫醚。

以鹵代烴和硫酚為起始原料比以芳香烴為起始原料成本高，且鹵代烴和硫酚來源受限。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供了一種對稱二芳基二硫醚的制備方法，以達到反應原料低毒，反應時間短，試劑便宜易得，分離提純方便的目的。

為達到上述目的，本發明的技術方案如下：

一種對稱二芳基二硫醚的制備方法，包括如下步驟：

(1)以通式(I)所示芳香烴為原料與氯磺酸反應生成芳基氯磺酸，再與氯化亞砜反應合成通式(II)所示芳基磺酰氯；

(2)通式(II)所示芳基磺酰氯在還原劑作用下通過還原反應制備通式(III)所示對稱二芳基二硫醚；

反應式如下：

式中，

當R₃為具有1-10個碳原子的伯烷基或仲烷基或叔烷基基團，R_1a、R_1b為1-10個碳原子的伯烷基或仲烷基或叔烷基基團時，R_2a、R_2b為鹵素原子，氫原子中的任意一種；

當R₃為氫原子時，R_1a、R_1b為氫原子，R_2a、R_2b為硝基或氫原子中的任意一種；

當R₃為鹵原子、1-10個碳原子的伯烷基或仲烷基或叔烷基基團中任意一種時，R_1a、R_1b、R_2a、R_2b均為氫原子。

上述方案中，所述步驟(1)中各原料的摩爾比為：芳香烴：氯磺酸：氯化亞砜＝1:(1-4):(1-4)。

上述方案中，所述步驟(1)中，滴加氯磺酸的反應在0-20℃溫度條件下進行；滴加氯磺酸之后升溫至60-80℃后滴加氯化亞砜。

上述方案中，所述步驟(1)中，氯磺酸和氯化亞砜都滴加完畢之后保溫反應時間為1-7h。