[發(fā)明專利]二苯胺-胺-噁唑啉配體、合成方法及其金屬配合物和用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811512958.3
• 申請(qǐng)日: 2018-12-11
• 公開（公告）號(hào): CN109574946B
• 公開（公告）日: 2022-10-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏遠(yuǎn)志;陳建輝;劉紅梅;況錦強(qiáng);陳欣婭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D263/12
• 分類號(hào): C07D263/12;C07F15/03;C07F15/02;C07F15/04;C07F11/00;C07F3/06;B01J31/18;C07C43/205;C07C41/20;C07C15/02;C07C5/03;C07C15/107;C07C33/20;C07C29/
• 代理公司: 北京成實(shí)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11724
• 代理人: 康寧寧

本發(fā)明提供的二苯胺?胺?噁唑啉配體，為式(1)所述的化合物或者為式(1)所述化合物的對(duì)映體或消旋體，其中，R¹和R²分別獨(dú)立為C₁～C₁₀的烴基、芐基、苯基或取代的苯基、雜芳基中的一種；R³為H或甲基。本發(fā)明同時(shí)公開了合成方法及其金屬配合物和用途，以提供能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的合成線路實(shí)現(xiàn)高合成產(chǎn)率的催化劑，并確保其對(duì)烯烴和酮的不對(duì)稱氫化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中具有非常高的催化活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及二苯胺-胺-噁唑啉配體、合成方法及其金屬配合物和用途。

背景技術(shù)

過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱合成反應(yīng)是制備手性化合物最為高效的方式之一，也是工業(yè)和學(xué)術(shù)界共同關(guān)注的熱門領(lǐng)域。自從化學(xué)家們發(fā)現(xiàn)可以通過(guò)手性配體的結(jié)合來(lái)調(diào)節(jié)過(guò)渡金屬在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的活性和選擇性之后，手性配體的設(shè)計(jì)就成為了過(guò)渡金屬催化不對(duì)稱合成領(lǐng)域的核心內(nèi)容之一。至今已有數(shù)以千計(jì)的手性配體被發(fā)展出來(lái)應(yīng)用于不對(duì)稱合成反應(yīng)，其中也涌現(xiàn)了一些具有廣泛催化活性的優(yōu)勢(shì)手性配體[(a)Q.Zhou,PrivilegedChiralLigandsandCatalysts,Wiley-VCH,Weinheim,2011；b)T.P.Yoon,E.N.Jacobsen,Science2003,299,1691；c)A.faltz,W.J.DruryIII,PNAS2004,101,5723.]。手性噁唑啉可以由自然界常見的氨基酸來(lái)制備，是一類常見的手性配體砌塊，如優(yōu)勢(shì)手性配體PyBox、BOX、PHOX等，可以和很多金屬形成絡(luò)合物催化許多類型的反應(yīng)[(a)D.Rechavi,M.Lemaire,Chem.Rev.2002,102,346；(b)G.Desimoni,G.Faita,P.Quadrelli,Chem.Rev.2003,103,3119.]。因此，基于噁唑啉砌塊構(gòu)建不同的手性配體骨架引起了化學(xué)工作者的廣泛興趣，也由此實(shí)現(xiàn)了一些列高效的不對(duì)稱催化轉(zhuǎn)化，推動(dòng)了不對(duì)稱催化領(lǐng)域的發(fā)展[(a)S.Zhu,X.Song,Y.Li,Y.Cai,Q.Zhou,J.Am.Chem.Soc.2010,132,16374；(b)Y.Zhang,F.Wang,W.Zhang,J.Org.Chem.2007,72,9208；(c)B.Cheng,W.Liu,Z.Lu,J.Am.Chem.Soc.2018,140,501；(d)J.Guo,B.Cheng,X.Shen,Z.Lu,J.Am.Chem.Soc.2017,139,15316.]。

烯烴、酮等不飽和有機(jī)化合物的不對(duì)稱氫化和氫轉(zhuǎn)移等還原反應(yīng)是高效的合成光學(xué)活性分子的手段，具有原子經(jīng)濟(jì)性高、操作簡(jiǎn)單、清潔綠色等優(yōu)點(diǎn)，在化工工業(yè)大生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。現(xiàn)有的催化體系主要是基于銠、釕、銥、鈀等鉑族貴金屬和手性膦配體的組合。鉑族金屬在地殼中儲(chǔ)量較少(總計(jì)可開采儲(chǔ)量為僅7.1萬(wàn)噸)，屬于戰(zhàn)略性資源；同時(shí)手性膦配體的合成效率是一個(gè)難題。

因此，開發(fā)一種新的二苯胺-胺-噁唑啉配體，實(shí)現(xiàn)鐵和鈷等地球豐產(chǎn)過(guò)渡金屬在不對(duì)稱催化領(lǐng)域的廣發(fā)應(yīng)用，并進(jìn)一步研究其高效合成的線路，不但具有迫切的研究?jī)r(jià)值，也具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和工業(yè)應(yīng)用潛力，這正是本發(fā)明得以完成的動(dòng)力所在和基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述所指出的現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明人對(duì)此進(jìn)行了深入研究，在付出了大量創(chuàng)造性勞動(dòng)后，從而完成了本發(fā)明。

具體而言，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供二苯胺-胺-噁唑啉配體、合成方法及其金屬配合物和用途，以提供能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的合成線路實(shí)現(xiàn)高合成產(chǎn)率的催化劑，并確保其對(duì)烯烴和酮的不對(duì)稱氫化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中具有非常高的催化活性。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

第一方面，本發(fā)明提供了二苯胺-胺-噁唑啉配體，其為式(1)所述的化合物

或者為式(1)所述化合物的對(duì)映體或消旋體，其中，