[發(fā)明專利]一種端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811502743.3
• 申請日: 2018-12-10
• 公開（公告）號: CN109503783B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設計）人: 蔣鳳娟;尹遜迪;王海梅
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)丙烯酸酯單體采用單電子轉(zhuǎn)移-蛻化鏈轉(zhuǎn)移聚合方法制得含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物；

(2)將步驟(1)制得的含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段聚合物作為大分子引發(fā)劑，添加含硅氧烷的功能性單體，繼續(xù)引發(fā)聚合；

(3)步驟(2)聚合完成后，加入強氧化劑，經(jīng)氧化還原反應除去聚合物的碘活性末端，制得端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述含硅氧烷的功能性單體為甲基丙烯酰氧基類硅氧烷單體，其通式為CH₂＝C(CH₃)COO(CH₂)_nSiR_1X(OR₂)_3-X，

式中，x為0、1或2；R₁、R₂分別獨立地選自C1～C40的烷基；n為2～5的整數(shù)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述R₁、R₂分別獨立地選自C1～C4的烷基。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述甲基丙烯酰氧基類硅氧烷單體選自3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物與含硅氧烷的功能性單體的摩爾比為1：1～10。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物與含硅氧烷的功能性單體的摩爾比為1：2～6。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，引發(fā)聚合還添加有催化劑、敷酸劑，所述含硅氧烷的功能性單體與催化劑、敷酸劑的摩爾比為10～2000:1:0.1～5。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述含硅氧烷的功能性單體與催化劑、敷酸劑的摩爾比為100～1000:1:0.5～1。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為連二亞硫酸鈉，所述敷酸劑為碳酸氫鈉。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述引發(fā)聚合的反應溫度為25～60℃，反應時間為1～5h。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述反應溫度為35～45℃；反應時間為2～3h。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述聚合物包含的碘活性端基與強氧化劑的摩爾比為1：2～8。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述聚合物包含的碘活性端基與強氧化劑的摩爾比為1：4～5。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的強氧化劑為氯酸鉀、高錳酸鉀、濃硝酸中的一種或多種。

15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的氧化還原反應溫度為40～45℃，時間為0.5～1h。