[發(fā)明專利]一種乙酰丙酸加氫制γ-戊內(nèi)酯M-B@Al2

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811501512.0
• 申請(qǐng)日: 2018-12-10
• 公開（公告）號(hào): CN109569589B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫海杰;李會(huì)吉;彭志坤;陳凌霞;陳建軍;劉欣改;梅洋洋
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鄭州師范學(xué)院;鄭州大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J23/42
• 分類號(hào): B01J23/42;B01J23/44;B01J23/46;C07D307/33
• 代理公司: 鄭州中原專利事務(wù)所有限公司 41109
• 代理人: 張春;王文文

1.一種乙酰丙酸加氫制γ-戊內(nèi)酯M-B@Al₂O₃催化劑的制備方法：其特征在于：具體步驟如下：取M的氯鹽加入到蒸餾水中配成M的氯鹽溶液，取NaBH₄溶于蒸餾水中配成NaBH₄溶液，NaBH₄與M的氯鹽的物質(zhì)的量比為（5-50）：1，在0-50℃攪拌下將NaBH₄溶液滴加到上述M的氯鹽溶液中；繼續(xù)攪拌10-60min，使M的氯鹽完全還原；將所得黑色固體用蒸餾水洗滌至濾液為中性，所得黑色固體即為納米M-B催化劑；

取AlCl₃溶于蒸餾水中，將4 mol/L的NaOH溶液滴加到AlCl₃溶液中，直至不再有沉淀生成為止；再將4mol/L的NaOH溶液加入到沉淀完全的溶液中，直至沉淀完全溶解，即得Al的溶膠溶液；

取制備好的納米M-B催化劑加入到Al的溶膠溶液中，在50-150℃、氫壓1-5 MPa、攪拌轉(zhuǎn)速400-1400 r/min下保持1-5h，即得Al₂O₃包裹的納米M-B催化劑；所述M的氯鹽為RuCl₃·3H₂O、PdCl₂或K₂PtCl₆。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酸加氫制γ-戊內(nèi)酯M-B@Al₂O₃催化劑的制備方法：其特征在于：原料AlCl₃和M的氯鹽的配比應(yīng)控制在摩爾比Al：M =（0.05-1.50）：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法制備的乙酰丙酸加氫制γ-戊內(nèi)酯M-B@Al₂O₃催化劑，其特征在于：它由活性組分M-B和助劑Al₂O₃組成，催化劑結(jié)構(gòu)為助劑Al₂O₃包裹的M-B納米顆粒；其中活性組分M-B和助劑Al₂O₃都以金屬元素的原子數(shù)計(jì)算，并以M的原子數(shù)為1，則催化劑中各組分的原子數(shù)配比為M為1，Al₂O₃為0.05-1.50；所述M為Ru、Pd和Pt中的一種。

4.如權(quán)利要求3所述的催化劑在帶有攪拌的間歇或連續(xù)哈氏合金高壓釜中催化乙酰丙酸加氫制γ-戊內(nèi)酯中的應(yīng)用。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于：以氫氣為氫源，催化劑在間歇反應(yīng)釜中催化乙酰丙酸選擇加氫反應(yīng)步驟如下：將所述催化劑加入到反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，然后維持氫壓0.5-2MPa，升溫速率控制在1℃/min，升溫期間攪拌速率200-1000 r/min，升溫至140-200℃后加入乙酰丙酸，同時(shí)將攪拌轉(zhuǎn)速提高至1200-1600 r/min以消除外擴(kuò)散的影響。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于：以甲酸為氫源，催化劑在間歇反應(yīng)釜中催化乙酰丙酸選擇加氫反應(yīng)步驟如下：將甲酸、所述催化劑加入到反應(yīng)釜中，加入蒸餾水，升溫速率控制在1℃/min，升溫期間攪拌速率200-1000 r/min，升溫至140-200℃后加入乙酰丙酸，同時(shí)將攪拌轉(zhuǎn)速提高至1200-1600 r/min以消除外擴(kuò)散的影響。