[發(fā)明專利]一種不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811501267.3
• 申請日: 2018-12-10
• 公開（公告）號: CN109369515B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發(fā)明（設計）人: 陳延輝;湯斌;姜濤;柳春麗
• 申請（專利權）人: 天津科技大學
• 主分類號: C07D213/127
• 分類號: C07D213/127;C07D213/16;C07C209/68;C07C211/48;C07D307/79;C07C41/30;C07C43/215
• 代理公司: 北京瑞盛銘杰知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 11617
• 代理人: 郭曉迪

1.一種不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法，包括如下步驟：

惰性氣體保護下，在有機溶劑中，式(Ⅰ-1)化合物與式(Ⅱ)化合物在催化劑和助催化劑的作用下反應，得具有式(Ⅲ-1)化合物結構的雙鍵取代的碳環(huán)類化合物；

或，惰性氣體保護下，在有機溶劑中，式(Ⅰ-2)化合物與式(Ⅱ)化合物在催化劑和助催化劑的作用下反應，得具有式(Ⅲ-2)化合物結構的雙鍵取代的碳環(huán)類化合物；

其中，反應的溫度為25-100℃；反應的時間為2-24小時；

所述催化劑為(η⁵-C₅Me₄-C₅H₃N-R)Ln(CH₂SiMe₃)₂(THF)_m，m為0或1，其中R為氫原子、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、苯基、萘基、三甲基硅基、鹵素；Ln為Sc；

其中，C₅Me₄為四甲基環(huán)戊二烯、C₅H₃N為吡啶；

所述助催化劑為B(C₆F₅)₃、[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]中的一種；

其中，

X為C或N；

當X為N時，R¹、R²各自獨立選自氫原子、取代或未取代的C₁-C₁₀烷基、取代或未取代的苯基、鹵素、三氟甲基、三甲基硅基；

當X為C時，R¹獨立選自取代或未取代的C₁-C₆烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C₁-C₆烷硫基；R²獨立選自氫原子、取代或未取代的C₁-C₁₀烷基、取代或未取代的苯基、鹵素、三甲基硅基；或者相鄰的R¹和R²連接在一起形成取代或未取代的環(huán)氧基；

R²為R¹的鄰位取代、間位取代、對位取代中的一種；

R³為C₁-C₁₀的取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的烯基；其中R³不能為2位取代；

n＝1或2。

2.根據(jù)權利要求1所述的不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于：式(Ⅰ-1)化合物或式(Ⅰ-2)化合物與式(Ⅱ)化合物的摩爾比為1：(1-4)。

3.根據(jù)權利要求1所述的不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于：式(Ⅰ-1)化合物或式(Ⅰ-2)化合物與催化劑的摩爾比1：(1％-4％)；催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1。

4.根據(jù)權利要求1所述的不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于：所述有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯中的一種或者兩種以上的混合。

5.根據(jù)權利要求1所述的不飽和雙鍵取代的碳環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于：所述惰性氣體為氮氣、氦氣或氬氣。