[發明專利]一種烷基磷化氫及其鹽的合成方法

有效

• 申請號: 201811465929.6
• 申請日: 2018-12-03
• 公開（公告）號: CN111253436B
• 公開（公告）日: 2023-02-21
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;黃效鵬;胡義山;韓宗濤;鄒宗加
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種烷基磷化氫及其鹽的合成方法，本發明提供的合成方法通過將磷粉、兩性金屬粉和溶劑混合，然后依次加入烷基化試劑和堿溶液進行反應，得到烷基磷化氫，實驗結果表明，本發明通過選擇特定的原料制備烷基磷化氫不僅反應收率高，而且該方法有效的避免磷化氫這一劇毒物的產生和使用，對環境和人比較友好，降低了安全風險；而且本申請將得到的烷基磷化氫制備成鹽進行儲存和進一步的烷基化反應，能夠有效的避免過氧化或者歧化導致產生副產物磷酸的問題。

技術領域

本發明涉及化學合成領域，尤其涉及一種烷基磷化氫的合成方法。

背景技術

有機磷化合物在核酸、輔酶、有機磷神經毒氣、有機磷殺蟲劑、有機磷殺菌劑、有機磷除草劑、化學治療劑、增塑劑、抗氧化劑、表面活性劑、絡合劑、有機磷萃取劑、浮選劑和阻燃劑等方面應用廣泛，因此，簡單高效的合成有機磷化合物具有重要意義。

目前，烷基磷化氫的方法主要有：1)通過將磷化氫、烷基化試劑和堿混合反應來合成，但是磷化氫是一種高度易燃的劇毒物，人體吸入磷化氫會對心臟、呼吸系統、腎、腸胃、神經系統和肝臟造成影響；2)通過將三氯化磷、二氯甲烷和乙二醇反應是另一種合成烷基磷化氫的方法，但是此反應原料中三氯化磷有毒，有刺激性和強腐蝕性，遇水發生劇烈反應，可引起爆炸，與皮膚接觸容易灼傷，對環境有害，對水體可造成污染。而且，由于制備的伯磷在空氣中很容易氧化而得到膦酸和磷酸，并且短鏈的伯膦由于反應的中間產物伯膦氧化物敏感且不穩定，易發生歧化反應放出大量的熱難以控制反應過程，大大增加了伯磷制備相應化合物的難度。因此，安全高效的合成烷基磷化氫具有重要意義。

發明內容

有鑒于此，本發明所要解決的技術問題在于提供一種烷基磷化氫的合成方法，本發明提供的合成方法收率高，且對人和環境友好。

本發明提供了一種烷基磷化氫的合成方法，包括：

將磷粉、兩性金屬粉和溶劑混合，然后依次加入烷基化試劑和堿溶液進行反應，得到烷基磷化氫。

優選的，所述兩性金屬粉為鋁粉和鋅粉中的一種或幾種。

優選的，所述反應的溶劑為DMSO、乙醇和甲醇中的一種或幾種。

優選的，所述磷粉為黃磷或紅磷。

優選的，所述烷基化試劑為C1～C6的鹵代烴或C2～C8的烯烴。

優選的，所述堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。

優選的，所述烷基磷化氫的合成方法具體為：

首先將將磷粉、金屬粉和溶劑混合并將混合液降溫至-50～20℃，然后再加入烷基化試劑，最后加入堿溶液，混合反應，得到烷基磷化氫。

優選的，所述混合反應的溫度為-5～5℃。

本發明還提供了一種烷基磷化氫鹽的合成方法，包括：

將按照本發明所述的合成方法得到的反應液升溫，得到汽化的烷基磷化氫，然后將汽化的烷基磷化氫通入非氧化性酸溶液中吸收，得到烷基磷化氫鹽。

優選的，所述非氧化性酸為鹽酸或稀硫酸。

與現有技術相比，本發明提供了一種烷基磷化氫的合成方法，通過將磷粉、兩性金屬粉和溶劑混合，然后依次加入烷基化試劑和堿溶液進行反應，得到烷基磷化氫，實驗結果表明，本發明通過選擇特定的原料制備烷基磷化氫不僅反應收率高，而且該方法有效的避免磷化氫這一劇毒物的產生和使用，對環境和人比較友好，降低了安全風險；而且本申請將得到的烷基磷化氫制備成鹽進行儲存和進一步的烷基化反應，能夠有效的避免過氧化或者歧化導致產生副產物磷酸的問題。

附圖說明

圖1為本發明實施例1得到的化合物的³¹PNMR譜；