[發明專利]一種季銨-磺酸化微晶纖維素穩定劑及其在細胞元除草劑中的應用

有效

• 申請號: 201811463372.2
• 申請日: 2018-12-03
• 公開（公告）號: CN109575144B
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 黃美紅
• 申請（專利權）人: 濟南天邦化工有限公司
• 主分類號: C08B15/02
• 分類號: C08B15/02;C08B1/08;A01N25/22;A01N25/08;A01N37/26;A01P13/00
• 代理公司: 濟南譽琨知識產權代理事務所(普通合伙) 37278
• 代理人: 龐慶芳

1.季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑在細胞元除草劑中的應用，其特征在于，所述細胞元除草劑由以下按重量份計的組分組成：除草劑40-70份、潤濕劑10-15份、崩解劑3-7份、季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑3-10份、載體30-60份、乳化劑溶液420-460份、粘結劑3-7份；所述除草劑為甲草胺、二氯吡啶酸、草甘膦膽堿中的一種或多種；所述潤濕劑為脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基苯磺酸堿金屬鹽、烷基丁二酸酯磺酸鈉鹽、木質素磺酸鹽中的一種或多種；所述粘結劑為明膠、黃原膠、阿拉伯膠、聚乙烯醇、糊精中的一種或多種；所述崩解劑為硫酸銨、氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁、尿素、硫酸鈉中的一種或多種；所述乳化劑溶液中溶劑為水，乳化劑溶液中乳化劑的質量分數為0.5％-1.0％，乳化劑為(3-溴丙基)三甲基溴化銨、氯化N,N’-六甲基乙二銨雙季銨鹽、氯化N,N’-六甲基己二銨雙季銨鹽中的一種；所述載體為改性四氧化三鐵和改性分子篩的混合物，所述改性四氧化三鐵和改性分子篩的質量比為（1-3）:（1-3）；

所述季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑的制備方法為：

S1 將微晶纖維素10-15g，加入250-400mL質量濃度為0.4％-0.6％的NaOH水溶液中，升溫至92-96℃，在92-96℃保溫50-70min，冷卻至25-30℃后抽濾，將濾餅加入到250-400mL質量濃度為8％-11％的NaOH水溶液中，25-28℃靜置120-180min，抽濾，濾餅在25-30℃干燥至恒重，得堿處理微晶纖維素；

S2 稱取步驟S1中堿處理微晶纖維素7.5-8.5g，加入180-220mL丙酮中，在25-30℃、150-300轉/分鐘磁力攪拌下以0.8-1.5mL/min速度滴加8-12mL質量濃度為8％-12％的NaOH水溶液，再加入14-17g 3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨，升溫至42-48℃，在42-48℃反應2.5-3.5h，然后用0.8-1.5mol/L鹽酸調節pH值至6.9-7.1，抽濾，將濾餅依次用150-300mL甲醇、150-300mL無水乙醇洗滌，然后在55-65℃干燥至恒重，得到季銨化微晶纖維素；

S3 稱取步驟S2中季銨化微晶纖維素5-5.5g，加入180-220mL水中，氮氣保護下，在25-30℃，以250-400轉/分鐘攪拌10-20min，然后加入8-10g硝酸鈰銨，反應15-25min后再加入0.06-0.1mol磺酸化試劑，反應45-60min，然后升溫至48-52℃，在48-52℃保溫2-3h，趁熱抽濾，并將濾餅依次用200mL水、200mL丙酮、200mL乙醚洗滌，然后在25-30℃干燥至恒重，得到所述季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑；

所述磺酸化試劑為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、4-丙烯酰胺基苯磺酸鈉、2-丙烯酰胺基十六烷磺酸中的一種；

所述改性四氧化三鐵的制備方法如下：取80-120mL、濃度為0.3-0.6mol/L的檸檬酸鈉水溶液和80-120mL、質量分數為0.5％-1.5％的鞣酸水溶液，混合均勻，通氮氣去除空氣，然后取0.8-1.2g Fe₃O₄粉末，加入到上述混合溶液中，在頻率為20-60KHz、功率為200-500W條件超聲25-40min，然后在55-65℃、氮氣保護下、以250-350轉/分鐘攪拌10-14h，待冷卻到28-30℃后，用磁鐵將產物從水相中分離出來，并用280-320mL水洗滌產物后將產物真空干燥，真空干燥的溫度為28-30℃、真空度為30-35kPa，干燥時間為20-26h，粉碎過100-200目篩，得到改性四氧化三鐵；

所述改性分子篩的制備方法如下：在氮氣保護下，將8-12g分子篩加入200-250mL甲苯中，在35-40℃、150-250轉/分鐘攪拌25-40分鐘，然后以0.06-0.12g/s速度加入KH550，繼續在35-40℃、150-250轉/分鐘攪拌2-4小時，冷卻至28-30℃，加入280-320g質量分數為10％-15％的聚丙烯酸水溶液，在28-30℃、250-350轉/分鐘攪拌2-4小時，抽濾，濾餅用250-400g無水乙醇洗滌后真空干燥，真空干燥的溫度為28-30℃、真空度為30-35kPa，干燥時間為20-26h，粉碎過100-200目篩，得到改性分子篩。

2.如權利要求1所述季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑在細胞元除草劑中的應用，其特征在于，所述細胞元除草劑由以下按重量份計的組分組成：除草劑55份、潤濕劑13份、崩解劑5份、季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑7份、載體40份、乳化劑溶液450份、粘結劑5份；所述除草劑為甲草胺；所述潤濕劑為月桂醇硫酸鈉；所述粘結劑為麥芽糊精和黃原膠按質量比為1:3的混合物；所述崩解劑為尿素、氯化鈉按質量比為1:1的混合物；

所述季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑的制備方法如下：稱取微晶纖維素12g，加入300mL質量濃度為0.5％的NaOH水溶液中，升溫至95℃，在95℃保溫60min，冷卻至30℃后抽濾，將濾餅加入到300mL質量濃度為10％的NaOH水溶液中，25℃靜置150min，抽濾，濾餅在30℃干燥至恒重，得堿處理微晶纖維素；取8.0g 堿處理微晶纖維素，加入200mL丙酮中，在25℃、200轉/分鐘磁力攪拌下以1mL/min速度滴加10mL質量濃度為10％的NaOH水溶液，再加入16g 3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨，升溫至45℃，在45℃反應3h，然后用1mol/L鹽酸調節pH值至7.0，抽濾，將濾餅依次用200mL甲醇、200mL無水乙醇洗滌，然后在60℃干燥至恒重，得到季銨化微晶纖維素；取5.2g季銨化微晶纖維素，加入200mL水中，氮氣保護下，在25℃，以300轉/分鐘攪拌15min，然后加入9g硝酸鈰銨，反應20min后再加入0.08mol磺酸化試劑，反應50min，然后升溫至50℃，在50℃保溫2.5h，趁熱抽濾，并將濾餅依次用200mL水、200mL丙酮、200mL乙醚洗滌，然后在30℃干燥至恒重，得到季銨－磺酸化微晶纖維素穩定劑；所述磺酸化試劑為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；

所述載體為改性四氧化三鐵和改性分子篩的混合物，所述改性四氧化三鐵和改性分子篩的質量比為1:1；

所述乳化劑溶液中乳化劑為氯化N,N’-六甲基乙二銨雙季銨鹽。