[發明專利]一種催化糖制備丙酮醛的方法

有效

• 申請號: 201811459271.8
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN111253237B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 夏長久;劉聿嘉;彭欣欣;朱斌;林民;羅一斌;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C49/185
• 分類號: C07C49/185;C07C45/00;C07C45/60;C07C45/61;B01J29/70;B01J35/10
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

1.一種催化糖制備丙酮醛的方法，該方法包括：

將糖在醇存在下與催化劑在反應器中接觸并進行反應，得到含有丙酮醛的產物；其中，所述糖與醇的摩爾比為1：（50-600），反應溫度為100℃以上而低于150℃，反應時間為10-50h，所述催化劑含有錫鈦硅分子篩，糖與以干基重量計的錫鈦硅分子篩的重量比為1：（1-6）；所述錫鈦硅分子篩選自MFI型錫鈦硅分子篩，所述錫鈦硅分子篩中的錫元素與硅元素的摩爾比為0.05-10:100，鈦元素與硅元素的摩爾比為0.05-10:100；

所述錫鈦硅分子篩的外比表面積占總比表面積的比例在10％以上，總比表面積在300m²/g以上，外比表面積在20m²/g以上；

所述錫鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10和吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少35mg/g；在相對壓力P/P₀＝0.60附近時，所述錫鈦硅分子篩的脫附時的氮吸附量與吸附時的氮吸附量差值大于所述錫鈦硅分子篩的吸附時的氮吸附量的2％；

所述錫鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述錫鈦硅分子篩選自Sn-Ti-MFI分子篩。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述錫鈦硅分子篩含有硅元素、鈦元素、錫元素和氧元素；

所述錫鈦硅分子篩的至少部分晶粒內部具有空穴結構；

所述錫鈦硅分子篩在XRD圖譜中的2θ在0.5°-9°處有衍射峰；

所述錫鈦硅分子篩在FT-IR圖譜中的?460cm^-1、975cm^-1、800cm^-1和1080cm^-1附近有吸收；

所述錫鈦硅分子篩在UV-Vis圖譜中的200-300nm處有吸收；

所述錫鈦硅分子篩的晶粒內部空穴結構的空腔部分的徑向長度為0.5-300nm。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述錫鈦硅分子篩的外比表面積占總比表面積的比例為10-25％，總比表面積為310-600m²/g，外比表面積為31-150m²/g。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述錫鈦硅分子篩的制備方法包括：

（1）將錫源、鈦源與模板劑在含水溶劑存在下接觸得到第一混合物；

（2）將所述第一混合物與硅分子篩混合得到第二混合物；

（3）在水熱晶化條件下，將所述第二混合物進行晶化；

步驟（1）中，所述接觸的條件包括：接觸的溫度為?20-80℃，接觸的時間為1-240min；

所述硅分子篩與錫源的用量使得制備得到的錫鈦硅分子篩中錫元素與硅元素的摩爾比為0.05-10:100；所述硅分子篩與鈦源的用量使得制備得到的錫鈦硅分子篩中鈦元素與硅元素的摩爾比為0.05-10:100；

所述硅分子篩、模板劑、鈦源、錫源與水的用量摩爾比為100:0.005-20:0.05-20:0.0005-15:200-10000，其中，硅分子篩以SiO₂計，錫源以錫元素計，鈦源以TiO₂計；

所述水熱晶化條件包括：在密閉條件下晶化的溫度為80-200℃，晶化的時間為6-150h；

所述錫源為無機錫化合物和/或有機錫化合物；所述鈦源為無機鈦化合物和/或有機鈦化合物；所述模板劑為脂肪族胺化合物、脂肪族醇胺化合物和季銨堿化合物中的一種或多種；所述硅分子篩為S-1；

所述錫鈦硅分子篩的至少部分晶粒內部具有空穴結構，在XRD圖譜中的2θ在0.5°-9°處有衍射峰；在FT-IR圖譜中的460cm^-1、975cm^-1、800cm^-1、1080cm^-1附近有吸收；在UV-Vis圖譜中的200-300nm處有吸收，且所述錫鈦硅分子篩的總比表面積在300m²/g以上，外比表面積在30m²/g以上，且外比表面積占總比表面積的比例在10％以上。