[發(fā)明專利]一種制備酮縮甘油和/或醛縮甘油的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811456738.3
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN111253359B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉聿嘉;夏長久;王亞敏;楊永佳;朱斌;彭欣欣;林民;羅一斌;舒興田
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07D317/20
• 分類號: C07D317/20;B01J29/89
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

本發(fā)明涉及一種制備酮縮甘油和/或醛縮甘油的方法，該方法包括：將甘油和反應(yīng)原料與催化劑在反應(yīng)器中接觸并進(jìn)行反應(yīng)，得到含有酮縮甘油和/或醛縮甘油的產(chǎn)物；其中：所述反應(yīng)原料含有醛和/或酮，以摩爾計，甘油：醛和/或酮＝1：(1?10)，反應(yīng)溫度為30?180℃，反應(yīng)時間為1?10h，所述催化劑含有錫鈦硅分子篩，甘油與以干基重量計的錫鈦硅分子篩的重量比為(1?40)：1。本發(fā)明的方法具有高醛/酮轉(zhuǎn)化率和高醛/酮縮甘油選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備酮縮甘油和/或醛縮甘油的方法。

背景技術(shù)

丙酮縮甘油(solketal)，也稱1,2-O-異亞丙基甘油或異丙叉甘油，無色透明液體，沸點82℃，密度1.064，折光率1.4383，閃電90℃，與水、醇、酯、醚芳烴互溶。是一種重要的有機(jī)合成中間體，用作萬能溶劑、增塑劑、藥用輔料(助溶劑、懸浮劑)。可用于合成抑制牙齲齒藥物DL-甘油醛、藥物載體二烷基聚氧乙烯甘油醚、醫(yī)用粘合劑氰基丙烯酸1,2-異丙交叉甘油酯，還可作為多羥基保護(hù)基合成高純度的單甘酯等。

甘油縮甲醛是由甘油和甲醛反應(yīng)而得到的用作農(nóng)藥、藥物注射劑的溶劑。液體，沸點191-195℃，溶于水、醇、氯仿。

傳統(tǒng)的醛/酮縮甘油生產(chǎn)方法是在催化劑存在下，由無水甘油與醛/酮作用所得。催化劑可選用H₂SO₄、HCl等液體強(qiáng)酸催化劑，但該過程存在反應(yīng)時間長、后處理繁瑣等缺點，同時它們與反應(yīng)液呈均相方式參與反應(yīng)，也具有腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境等弊病。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種制備酮縮甘油和/或醛縮甘油的方法，本發(fā)明的方法具有高醛/酮轉(zhuǎn)化率和高醛/酮縮甘油選擇性。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種制備酮縮甘油和/或醛縮甘油的方法，該方法包括：

將甘油和反應(yīng)原料與催化劑在反應(yīng)器中接觸并進(jìn)行反應(yīng)，得到含有酮縮甘油和/或醛縮甘油的產(chǎn)物；其中：

所述反應(yīng)原料含有醛和/或酮，以摩爾計，甘油：醛和/或酮＝1：(1-10)，反應(yīng)溫度為30-180℃，反應(yīng)時間為1-10h，所述催化劑含有錫鈦硅分子篩，甘油與以干基重量計的錫鈦硅分子篩的重量比為(1-40)：1。

可選的，所述錫鈦硅分子篩選自MFI型錫鈦硅分子篩、MEL型錫鈦硅分子篩、BEA型錫鈦硅分子篩、MWW型錫鈦硅分子篩、MOR型錫鈦硅分子篩、六方結(jié)構(gòu)錫鈦硅分子篩和FAU型錫鈦硅分子篩中的一種或多種。

可選的，所述錫鈦硅分子篩選自Sn-Ti-MFI分子篩、Sn-Ti-MEL分子篩、Sn-Ti-Beta分子篩、Sn-Ti-MCM-22分子篩、Sn-Ti-MOR分子篩、Sn-Ti-MCM-41分子篩、Sn-Ti-SBA-15分子篩和Sn-Ti-USY分子篩中的一種或多種。

可選的，所述錫鈦硅分子篩含有硅元素、鈦元素、錫元素和氧元素；

優(yōu)選地，所述錫鈦硅分子篩的至少部分晶粒內(nèi)部具有空穴結(jié)構(gòu)；

優(yōu)選地，所述錫鈦硅分子篩的外比表面積占總比表面積的比例在10％以上，總比表面積在300m²/g以上，外比表面積在20m²/g以上；

優(yōu)選地，所述錫鈦硅分子篩在XRD圖譜中的2θ在0.5°-9°處有衍射峰；

優(yōu)選地，所述錫鈦硅分子篩在FT-IR圖譜中的460cm^-1、975cm^-1、800cm^-1和1080cm^-1附近有吸收；

優(yōu)選地，所述錫鈦硅分子篩在UV-Vis圖譜中的200-300nm處有吸收；