[發(fā)明專利]1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的制法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811452451.3
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN111187167A
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 江佩蕓;楊宏凱;蔡珈緯
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)股份有限公司
• 主分類號: C07C69/75
• 分類號: C07C69/75;C07C67/303;B01J23/46
• 代理公司: 隆天知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;馮志云

本發(fā)明涉及一種1,4?環(huán)己烷二甲酸二甲酯的制備方法，包括：提供填充有粒徑1.5至5.0毫米的多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒的連續(xù)式反應(yīng)器，且該連續(xù)式反應(yīng)器的多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒填充密度為0.4至0.7克/平方厘米，其中，該多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒的釕金屬分散度為13％以上；以及在該連續(xù)式反應(yīng)器中，使含有對苯二甲酸二甲酯及1,4?環(huán)己烷二甲酸二甲酯的反應(yīng)物溶液與氫氣于20至30千克/平方厘米的壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，以制得1,4?環(huán)己烷二甲酸二甲酯。本發(fā)明所提供的制法可有效提升轉(zhuǎn)化率，在加氫過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性，并減少后處理的成本，具有工業(yè)應(yīng)用的價值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的方法，尤其涉及一種通過氫化反應(yīng)制備1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的方法。

背景技術(shù)

1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)為廣泛用于制造縮聚物及特殊聚酯的單體，而1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯(DMCD)為其合成過程中的中間體，對于1,4-環(huán)己烷二甲醇的合成具有其重要性。

通常，1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的制備以對苯二甲酸二甲酯(DMT)為起始物，通過使對苯二甲酸二甲酯的苯環(huán)加氫生成1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯；早期對于苯環(huán)加氫反應(yīng)的催化劑采用鈀系催化劑，但該鈀系催化劑需于較高的壓力及較高的溫度進(jìn)行反應(yīng)，且反應(yīng)制備過程需使用如水或脂肪醇為反應(yīng)溶劑，致使其后續(xù)分離處理程序繁瑣，提高工廠建造成本及反應(yīng)的運作費用；另外，該鈀系催化劑易發(fā)生受反應(yīng)副產(chǎn)物一氧化碳所毒化的問題，亦不利于生產(chǎn)。

現(xiàn)今已有技術(shù)公開使用釕系催化劑進(jìn)行苯環(huán)加氫反應(yīng)，遂使苯環(huán)加氫反應(yīng)可于低壓環(huán)境下操作且克服易受一氧化碳毒化的問題，但目前釕系催化劑由于容易失活，其使用時效較短，影響制程產(chǎn)率，且將釕系催化劑應(yīng)用于連續(xù)式反應(yīng)時，仍無法使操作壓力低于40巴(bar)，未能有效解決制程成本昂貴的問題。

有鑒于此，有必要提出一種適于低壓操作且能連續(xù)制備1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的方法，以解決習(xí)知技術(shù)所存在的問題。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述的問題，本發(fā)明提供一種1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的制備方法，包括：提供一填充有粒徑為1.5至5.0毫米的多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒的連續(xù)式反應(yīng)器，且該連續(xù)式反應(yīng)器的多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒填充密度為0.4至0.7克/平方厘米(g/cm³)，其中，該多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒的釕金屬分散度為13％以上；以及于該連續(xù)式反應(yīng)器中，使含有對苯二甲酸二甲酯的反應(yīng)物溶液與氫氣于20至30千克/平方厘米(kg/cm²)的壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，以制得1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯；其中，該反應(yīng)物溶液的溶劑由1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯組成，以令該對苯二甲酸二甲酯溶解于該1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯中。

于本發(fā)明的1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的制備方法中，借由調(diào)整多個Ru/Al₂O₃催化劑顆粒于連續(xù)式反應(yīng)器的填充方式，以使反應(yīng)過程的熱能得以迅速分散，并以1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯作為反應(yīng)溶劑，使1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯可于20至30千克/平方厘米(kg/cm²)的低壓環(huán)境下進(jìn)行連續(xù)制備，有效提升轉(zhuǎn)化率，并優(yōu)化產(chǎn)能。此外，該制程不再額外使用其它反應(yīng)溶劑，減少后處理的成本，同時降低對環(huán)境的危害，實具有工業(yè)應(yīng)用的價值。

附圖說明

通過例示性的參考附圖說明本發(fā)明的實施方式：

圖1是制備1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的第一實施例的設(shè)備流程圖；以及

圖2是制備1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯的第二實施例的設(shè)備流程圖。