[發明專利]一種氟-磷酸酯改性水性醇酸樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201811451374.X
• 申請日: 2018-11-29
• 公開（公告）號: CN109627392A
• 公開（公告）日: 2019-04-16
• 發明（設計）人: 許鈞強;康倫國;姚東生
• 申請（專利權）人: 合眾（佛山）化工有限公司;韶關市合眾化工有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08F230/02;C08F220/24;C08G63/49;C09D151/08;C09D5/08;C07F9/09
• 代理公司: 深圳瑞天謹誠知識產權代理有限公司 44340
• 代理人: 張佳

1.一種氟-磷酸酯改性水性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于：所述的制備方法，其步驟如下：

a)、在裝有溫度計、冷凝管、分水器、攪拌器的四口反應器中，按配方重量比，依次加入精制植物油、有機酸酐、多元醇、二羥甲基丙酸、多元酸和二甲苯，加熱升溫至100℃，保溫0.5h，通過分水器除去部分水，繼續升溫至140℃，開慢速攪拌，1h后升溫至180℃，保溫反應2～2.5h，降溫至140℃，加入苯甲酸，保溫反應0.5h；繼續升溫至210～220℃，保溫反應1h后，每隔15～30min，測定酸值，當酸值達到理論設計值時停止反應，真空下蒸除溶劑，降溫至50℃以下，加入中和劑，攪拌分散0.5h，加入去離子水，過濾，得所述的水性醇酸樹脂預聚體；

b)、將水性醇酸樹脂預聚體加入反應釜中，升溫至76～80℃，在攪拌下，加入30％總量的烷基丙烯酸酯磷酸酯和30％總量的偶氮二異丁腈，保溫反應0.5h，然后升溫至80～82℃，滴加70％總量的烷基丙烯酸酯磷酸酯、氟烯類單體和70％總量的偶氮二異丁腈的混合液，滴加時間為3～4h；滴加完畢繼續升溫至85℃，保溫反應1h，降溫，過濾，得所述的氟-磷酸酯改性水性醇酸樹脂；

按重量份計，各原料成分為：

精制植物油6.0～12.0份

有機酸酐5.0～10.0份

多元酸2.0～4.0份

多元醇6.0～10.0份

二甲苯6.0～10.0份

二羥甲基丙酸2.0～4.0份

烷基丙烯酸酯磷酸酯2.0～4.0份

氟烯類單體3.0～6.0份

苯甲酸1.2～2.5份

中和劑1.5～3.0份

偶氮二異丁腈0.04～0.1份

去離子水42.0～62.0份；

所述的氟-磷酸酯改性水性醇酸樹脂，其數均分子量為10000～20000，粒徑為400～600nm，玻璃化溫度Tg為25～45℃；

其中，所述的氟烯類單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯中的一種或幾種的組合。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的有機酸酐為苯酐、乙酸酐、馬來酸酐中的一種或幾種的組合。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的多元醇為丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二縮二乙二醇、一縮二丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、三羥甲基乙烷、季戊四醇中的一種或幾種的組合。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的多元酸為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、已二酸中的一種或幾種的組合。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的精制植物油為亞麻油、大豆油、蓖麻油、妥爾油、椰子油中的一種或幾種的組合。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的中和劑為三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一種或幾種的組合。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯，按重量份計，其成分為：(甲基)丙烯酸羥乙酯28.0～33.0份、R_6-8OH 24.5～37.5份、對苯二酚0.3～0.8份、五氧化二磷34.2～40.5份；

其制備步驟如下：將(甲基)丙烯酸羥乙酯、對苯二酚加入到燒瓶中，攪拌均勻加熱到50℃，分批同時加入五氧化二磷與R_6-8OH，在1.5h內加完，然后將混合體系升溫到82℃，保溫反應3h，測定酸值，使其達到設計值一致時停止反應，降溫，出料，得所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯；

其中，所述的R_6-8OH為含6～8碳鏈的單醇。