[發明專利]一種制備R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物類衍生物的方法

在審

• 申請號: 201811444433.0
• 申請日: 2018-11-29
• 公開（公告）號: CN111233896A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發明（設計）人: 萬伯順;李興偉;申兵學;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D513/04
• 分類號: C07D513/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種制備R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物類衍生物的方法，其特征在于：

以下式所示的二芳基硫砜亞胺化合物1和重氮2為原料生成R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物類化合物3，反應式如下：

其中R¹為C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、硝基、氰基中的一種、二種、三種、四種或五種，一個苯環上的R¹個數為1-5個，且二個苯環上的R¹及R¹個數分別可以相同或不同，R²為甲基、乙基、苯基中的一種，R³為烷基、芐基中的一種。

2.按照權利要求1所述的制備R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物類衍生物的方法，其特征在于：

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，加入二芳基硫砜亞胺化合物1和重氮化合物2，然后加入溶劑和催化劑，于0℃-50℃，優選25℃；反應2-24小時，優選12小時；反應結束后，分離得到R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物3。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

二芳基硫砜亞胺化合物1和重氮化合物2的摩爾用量比為2:1-1:2，優選比為1:1.2。

4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

催化體系為(R)-Rh/AgOAc、(R)-Rh/AgOTf、(R)-Rh/AgSbF₆、(R)-Rh/AgNTf₂等中的一種或兩種以上，優選催化體系為(R)-Rh/AgNTf₂；催化劑的用量為二芳基硫砜亞胺化合物1用量的1％-100mol％，優選(R)-Rh 2.5mol％和AgNTf₂ 20mol％；

5.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

添加劑酸為HOAc、PivOH、AdCOOH、PhCOOH、MesCOOH、2-OMe-PhCOOH中的一種或者兩種以上，優選2-OMe-PhCOOH；添加劑的用量為二芳基硫砜亞胺化合物1用量的0％-200mol％，優選50mol％。

6.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲醇、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷、氯苯、三氟甲苯、1,4-二氧六環、甲苯中的一種或兩種以上，優選甲醇；溶劑的用量為每毫摩爾二芳基硫砜亞胺化合物1用溶劑5-50毫升，優選10毫升。