[發明專利]一種用于裂解汽油的C9

有效

• 申請號: 201811435204.2
• 申請日: 2018-11-28
• 公開（公告）號: CN111234867B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發明（設計）人: 杜周;熊凱;李正艷;紀玉國;張富春;季靜;任玉梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明公開了一種用于裂解汽油的C₉⁺餾分的加氫方法，包括：提供包含裂解汽油的C₉⁺餾分的原料物流；原料物流在第一反應器內的第一催化劑的作用下，進行一段加氫反應，得到第一產物物流；第一產物物流的一部分作為一段加氫產物流入第二反應器內，其剩余部分循環回第一反應器成為第一循環物流；流入第二反應器的第一產物物流在第二反應器內的第二催化劑的作用下，進行二段加氫反應，得到第二產物物流；收集第二產物物流的一部分作為二段加氫產物，其剩余部分分別循環回第一反應器成為第二循環物流，以及循環回第二反應器成為第三循環物流。該方法可以使最終制得的加氫產物的出口溴價降低到3g溴/100g油以下，出口雙烯值達到0g碘/100g油，硫含量降低到3mg/kg以下。

技術領域

本發明涉及裂解汽油加氫領域，具體涉及一種用于裂解汽油的C₉⁺餾分的加氫方法。

背景技術

裂解汽油是制備乙烯時生成的最主要的副產品，其生成量約為乙烯產量的 50％。裂解汽油是芳香烴的主要來源，其組成中約含50％的芳香烴。裂解汽油的 C₉⁺餾分(即裂解汽油中碳九及其以上的烴類，簡稱裂解C₉⁺)的質量分數約為乙烯產量的10％～20％。近年來，隨著我國石油化工的迅速發展，尤其是乙烯生產能力的提高，裂解C₉⁺的產量不斷增加。充分及合理利用這部分資源將會對乙烯裝置整體效益的提高及乙烯副產品深加工發展產生重大影響，也是目前國內外乙烯后加工行業研究的重要課題。目前，僅30％左右的裂解C₉⁺做為合成樹脂得到成分及合理利用，其余70％左右的裂解C₉⁺基本作為低檔燃料使用，利用率和附加值偏低。

裂解C₉⁺中約含有200多種烴類，組成極其復雜，主要由質量分數50％～60％的芳香烴和25％～40％的雙環戊二烯組成，其初餾點為140℃～160℃，終餾點為 200℃～220℃，密度為0.88g/ml～0.94g/ml，溴價≤200g溴/100g油，且含有較高的水分、硫、氧、砷等雜質和200mg/100mL以上的膠質。由于缺乏相關技術等原因，國內絕大多數乙烯裝置將裂解C₉⁺作為廉價的初級原料出售或者是作為燃料使用，僅少數下游裝置將其進行初步加工后作為汽油、柴油組分或溶劑油。但是，這些裝置使用的催化劑都存在著對裂解C₉⁺原料質量要求高、空速低和單程運行周期短等問題。

裂解C₉⁺經加氫精制、分離，所得產物可以作為高辛烷值汽油添加劑或高沸點芳烴溶劑油等產品。但是隨著我國的國外原油加工量的逐年增加，原油質量呈重質化和高硫化，下游副產品(裂解汽油)產量在遞增，而質量呈下降趨勢，主要表現為砷、硫雜質含量大幅度增加，組分呈重質化。裂解C₉⁺屬于裂解汽油中的重組分，表現出原料溴價高，膠質含量高，硫含量大的特點，因而加氫處理的難度大于C₆～C₈餾分。常規的裂解汽油加氫方法難以保證裂解C₉⁺的加氫裝置長期穩定運行。

現有技術在針對全餾分裂解汽油進行選擇加氫處理時，加氫工藝條件一般為液體體積空速≤4h^-1，反應器入口溫度為40～130℃，反應壓力≥2MPa，氫油比 100～500(v/v)，所用催化劑為鎳系催化劑(以氧化鋁為載體，采用浸漬法制備而成，以催化劑重量為100％計，含有氧化鎳14～20％、氧化鑭和/氧化鈰1～8％和 VIB氧化物助劑1～8％，二氧化硅2～8％，堿土金屬氧化物1～8％，催化劑比表面積60～150m2/g，孔容0.4～0.6mL/g)。但由于其采用一段式加氫處理，加氫效果較差，難以應用于膠質含量較高的裂解C₉⁺的加氫工藝中。

發明內容