[發明專利]一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法

有效

• 申請號: 201811433062.6
• 申請日: 2018-11-28
• 公開（公告）號: CN109455747B
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發明（設計）人: 牟保繼;李宗華;趙潤蓮;趙蕊蕊;馬婧舒;劉曉婷
• 申請（專利權）人: 陜西好一化工科技有限公司
• 主分類號: C01F7/32
• 分類號: C01F7/32;C01F7/02;C05G1/00
• 代理公司: 杭州仁杰專利代理事務所(特殊普通合伙) 33297
• 代理人: 胡寅旭

1.一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將廢催化劑與分解助劑混合均勻后送入回轉窯內進行一次煅燒，冷卻，得一次煅燒料；

（2）將一次煅燒料與硫酸銨混合后送入盤式隧道窯進行二次煅燒，冷卻，得二次煅燒料；

（3）將二次煅燒料加入硫酸溶液中浸出，冷卻，過濾，得含有硫酸鋁的濾液及含SiO₂、P₂O₅的濾出物；

（4）將濾液加入結晶釜中，加氨水調整pH至1.8~2.1后進行攪拌結晶，結晶液經過濾、重結晶、冷風干燥后得硫酸鋁銨晶體，收集過濾后的過濾液，得含銨硫酸混合溶液；所述結晶釜包括內壁鏡面拋光的釜體、設于釜體外的夾套、位于釜體內的攪拌軸及固定于釜體頂部的驅動電機，所述釜體頂部設有進口，所述釜體底部設有出口，所述攪拌軸與驅動電機的轉軸固定連接，所述攪拌上設有至少一個攪拌器，所述攪拌器包括水平攪拌葉、U型攪拌葉、固定軸及擾流球，所述水平攪拌葉位于U型攪拌葉內部的上方，水平攪拌葉兩端與U型攪拌葉固定，水平攪拌葉與U型攪拌葉均通過軸聯器固定在攪拌軸上，所述擾流球位于U型攪拌葉內且擾流球內設有長通孔，所述長通孔內壁上對稱設有一對安裝槽，所述安裝槽內設有彈簧卡片，所述固定軸上設有環形限位槽，固定軸向下穿過水平攪拌葉、擾流球上的長通孔后與U型攪拌葉螺紋連接，且彈簧卡片與環形限位槽卡配，固定軸頂端設有旋轉塊；

（5）將得到的硫酸鋁銨晶體進行熱解，冷卻后得氧化鋁產品；

（6）將步驟（3）中的濾出物與磷礦粉混合均勻后加入步驟（4）中的含銨硫酸混合溶液進行混化，混化后送入熟化器進行熟化，熟化后得硅磷氮三元素復混肥料。

2.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（1）中，所述分解助劑為過氧化鈣，廢催化劑與分解助劑混合后，分解助劑占混合物總質量的3~5%。

3.根據權利要求1或2所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（1）中，一次煅燒的煅燒溫度為500~700℃，煅燒時間為10~20min，煅燒后冷卻至75~85℃。

4.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（2）中，將一次煅燒料與硫酸銨根據一次煅燒料中的氧化鋁與硫酸銨摩爾比為1：（7~9）的比例進行混合，二次煅燒的煅燒溫度為380~420℃，煅燒時間為130~160min，煅燒后冷卻至115~125℃。

5.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（3）中，硫酸溶液的質量濃度為10%，二次煅燒料與硫酸溶液的質量比為1：（3～4），浸出溫度在90±5℃，浸出時間為3~4h，冷卻至50℃以下。

6.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（4）中，氨水的質量濃度為26~28%，攪拌時間8~11h，重結晶一次，重結晶具體步驟為：加入1%稀硫酸溶解后，加質量濃度為26～28%氨水調節pH至1.8～2.1，攪拌直至結晶；重結晶母液返回步驟（4）的結晶釜中重新利用。

7.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，所述安裝槽為外小內大的階梯槽，所述彈簧卡片呈“U”字形并與安裝槽的小徑段相適配，彈簧卡片的兩端向外彎折形成支腳，所述支腳位于階梯槽的大徑段內并與安裝槽接觸，支腳與彈簧卡片之間圓弧過渡。

8.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（5）中，熱解溫度為700~1200℃，熱解時間為1.5~2.5h。

9.根據權利要求1所述的一種利用甲醇制烯烴廢催化劑制備氧化鋁及含磷肥料的方法，其特征在于，步驟（6）中，磷礦粉細度為100目，磷礦粉中P₂O₅質量含量為30%，濾出物與磷礦粉的質量比為2：1；含銨硫酸混合溶液中H₂SO₄的質量濃度為75%；混化時間為30～40min，熟化時間為70～90min 。