[發明專利]全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811431418.2
• 申請日: 2018-11-26
• 公開（公告）號: CN109627424B
• 公開（公告）日: 2020-08-25
• 發明（設計）人: 易敏華;王賢明;萬眾;寧亮
• 申請（專利權）人: 海洋化工研究院有限公司
• 主分類號: C08G59/40
• 分類號: C08G59/40;C09D163/00;C09D5/08;C09D7/61;C09D5/16;C07C269/02;C07C271/24
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

1.一種環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑，其特征在于，包括如下式所示的一種或兩種以上的結構：

式中m為1、2、3、4；n為6、8、10；R為脂肪、脂環或芳香族的二價基團，X為-CH₂CH₂-或-N(CH₂)₂-、-N(CH₂)₃-中的一種或兩種以上、Y為-N(CH₃)₂時，Z對應為-H,Y為-CH₃，Z對應為-CH₂CH(CH₃)CH₃，T為-H或-CONHRNHCOOCH₂CH₂CnF_2n+1。

2.根據權利要求1所述的環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法，其特征在于，按如下方法制備：

(1)反應型酮亞胺制備：將小分子伯胺與封端劑混合加熱，控制反應在一定溫度下回流反應，直至收集到理論含量的水；

(2)酮亞胺-環氧中間體制備：將環氧樹脂加入到反應瓶中，升溫至100-120℃，并將步驟(1)產物與二乙醇胺滴加到反應器中，并在一定溫度下反應1-2小時；

(3)全氟烷基側鏈改性酮亞胺制備：將含羥基的全氟烷基單體在加熱攪拌下與溶劑混合，加入催化劑，在一定溫度下，加入二異氰酸酯反應，冷卻至40℃下加入步驟(2)制備的酮亞胺-環氧中間體，在一定溫度下反應，直至NCO含量為0。

3.根據權利要求2所述的環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述小分子伯胺為一乙醇胺、二丙烯三胺或二乙烯三胺中的一種或兩種；封端劑為N,N-二甲基甲酰胺或者甲基異丁基酮中的一種或兩種，伯胺和羰基的摩爾比為1.1-1.5:1；所述反應溫度為100-120℃；所述回流反應時間為2-6h。

4.根據權利要求2所述的環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述小分子伯胺為一乙醇胺、二丙烯三胺或二乙烯三胺中的一種或兩種；封端劑為N,N-二甲基甲酰胺或者甲基異丁基酮中的一種或兩種，伯胺和羰基的摩爾比為1.2-1.3；所述反應溫度為105-115℃；所述控制回流反應時間為1.5-3小時。

5.根據權利要求2所述的環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，環氧樹脂為E-54、E-51、E-44、E-42、E-20中的一種或兩種，胺基活潑氫和環氧樹脂的摩爾比為1-1.5:1，二乙醇胺與酮亞胺的摩爾比為1:1.2-1.5；所述酮亞胺及二乙醇胺的滴加時間為1-3小時；所述反應溫度為120-150℃。

6.根據權利要求5所述的環保型全氟烷基側鏈改性酮亞胺固化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，環氧樹脂為E-54、E-51、E-44、E-42、E-20中的一種或兩種，胺基活潑氫和環氧樹脂的摩爾比為1.05-1.2：1，二乙醇胺與酮亞胺的摩爾比為1.05-1.3：1；所述酮亞胺及二乙醇胺的滴加時間為1-1.5小時；所述反應溫度為120-135℃。