[發(fā)明專利]一種共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物及其應用

有效

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• 申請日: 2018-11-23
• 公開（公告）號: CN109535203B
• 公開（公告）日: 2021-02-23
• 發(fā)明（設計）人: 歐亞平
• 申請（專利權）人: 衡陽師范學院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 衡陽雁城專利代理事務所(普通合伙) 43231
• 代理人: 龍騰;黃麗

本發(fā)明公開了一種共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物及其應用，該共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物I為：其中，R為H、Me或OMe，共軛配體Ar為苯基、萘基或蒽基。經(jīng)電化學方法測試發(fā)現(xiàn)，該化合物端基之間具有極強的電子相互作用，可呈現(xiàn)兩次連續(xù)的單電子氧化還原過程，電位差值ΔE可達到496?540mV。該共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物可廣泛應用于分子導線材料中，并為今后混合氧化還原活性端基分子導線及分子電子的發(fā)展提供了新的研究思路。

技術領域

本發(fā)明涉及有機合成領域，特別涉及到一種共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物及其應用。

背景技術

過渡金屬釕端基被廣泛應用于設計金屬有機分子導線中，從而研究共軛橋配體的電子傳輸能力。三芳胺及其衍生物是一類重要的有機分子，在醫(yī)藥中間體、農藥、染料化工、有機材料等領域有著廣泛的應用，因其有著優(yōu)秀的電荷傳輸性能，也常被作為有機光電材料來研究。

釕金屬端基及三芳胺具有優(yōu)良的電化學活性以及穩(wěn)定性，如能將兩者的優(yōu)良性質結合起來，并合成出一種端基之間具有較強電子相互作用的的化合物，將極大地促進分子導線材料的發(fā)展，而現(xiàn)有技術中目前還未發(fā)現(xiàn)有相關報道。

發(fā)明內容

本發(fā)明的首要目的在于提供一種端基之間具有極強電子相互作用的共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：一種共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物，結構式I如下所示：

其中，R為H、Me或OMe，共軛配體Ar為苯基、萘基或蒽基；

所述苯基選自：中的一種；

所述萘基選自：中的一種；

所述蒽基選自：中的一種。

本領域的技術人員應該清楚上述“Me”為甲基(CH₃)國際通用的英文縮寫。

一、當共軛配體Ar為且R為OMe時，該共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物的結構式I-1如下所示：

對應的制備方法包括以下步驟：

a.在氮氣保護下，將五甲基環(huán)戊二烯基(1，2-雙二苯基膦乙烷)氯化釕Cp^*Ru(dppe)Cl、4-三甲基硅基乙炔基-N，N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化鉀溶于甲醇和四氫呋喃的混合溶液中，加熱回流22-28h后冷卻至室溫；

b.抽濾，將所得固體分別用甲醇和正己烷洗滌，然后用二氯甲烷和正己烷重結晶；

c.選擇丙酮和石油醚作為洗脫劑進行柱層析分離后即得。

在上述制備方法中，五甲基環(huán)戊二烯基(1，2-雙二苯基膦乙烷)氯化釕Cp^*Ru(dppe)Cl、4-三甲基硅基乙炔基-N，N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化鉀之間的摩爾比為6：5：40，甲醇按照每1mmol氟化鉀對應10ml甲醇的配比添加，四氫呋喃按照每1mmol氟化鉀對應1.5-2ml四氫呋喃的配比添加，洗脫劑中丙酮和石油醚的體積比為1：2。

二、當共軛配體Ar為且R為OMe時，即該共軛配體橋聯(lián)的二芳胺及釕乙炔端基化合物的結構式I-2如下所示：

對應的制備方法包括以下步驟：

a.在氮氣保護下，將五甲基環(huán)戊二烯基(1,2-雙二苯基膦乙烷)氯化釕Cp^*Ru(dppe)Cl、3-三甲基硅基乙炔基-N,N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化鉀溶于甲醇和四氫呋喃的混合溶液中，加熱回流22-28h后冷卻至室溫；