[發明專利]一種合成1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘的方法

有效

• 申請號: 201811408894.2
• 申請日: 2018-11-23
• 公開（公告）號: CN109438158B
• 公開（公告）日: 2021-05-25
• 發明（設計）人: 馬嘯;徐玉之;邱金倬;張金鐘;展光利;朱曉敏;于洪強;殷治國;謝二軍;王寒寒;于明;雷海洪
• 申請（專利權）人: 山東新和成藥業有限公司
• 主分類號: C07C2/68
• 分類號: C07C2/68;C07C13/48
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 武歡歡

本發明提供一種合成1,1,3,4,4,6?六甲基四氫化萘的方法，包括滴加反應；所述滴加反應，將傘花烴、2,3?二甲基?1?丁烯、吸氫劑混合滴加至催化劑和溶劑的混合物中，產物收率達80%以上，在保證收率且與傳統工藝相比提高的前提下，實現催化劑的回收套用，解決了傳統工藝中因大量使用無水三氯化鋁造成的廢水排放量大，廢水及廢鹽難以處理的問題，具有用量少、活性高、無污染、催化劑可回收套用等優點。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體就是一種化合物1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘的合成方法。

背景技術

吐納麝香是一種日用型香料，具有濃厚的粉香氣息，香氣優雅、留香持久，給人一種十分舒適的感覺，該產品擴散力強、調和型好，耐酸堿，不易變色，多用于香皂香粉等高檔化妝品。

吐納麝香即是7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘（簡稱AHMT），通過中間體1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘（簡稱HMT）與乙酰氯或乙酸酐等乙酰化試劑，在路易斯酸的催化下經傅-克反應制得，因此制備中間體1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘（簡稱HMT）是制備吐納麝香的關鍵步驟，在合成領域有較寬泛的研究以及較長時間的研究。

上世紀六十年代，由美國Polork香料公司（專利號為USP3278621）在了一種簡單制備HMT的方法，以傘花烯與2,3-二甲基-2-丁醇在濃硫酸催化下反應合成HMT，但是HMT產率較低，文獻報道為15%左右，反應副產物占一半以上的量，主要的副產物為傘花烯在濃硫酸中自身進行傅-克反應產生的二聚體，原料單耗特別高，利用率較低，無較大實際生產意義。

1966年，Thmoas（專利號為USP3246044）發現一種合成一種吐納麝香的方法，該專利中提到以傘花烯與3,3-二甲基-1-丁烯為原料，先把傘花烯通過氯化氫氣體，使傘花烯與氯化氫反應生成2-氯-2-對甲苯基丙烷，然后將2-氯-2-對甲基苯基丙烷與3,3-二甲基-1-丁烯混合，在三氯化鋁的催化下制備HMT；以此方案制備的HMT的收率較低為52%，且消耗大量的無水三氯化鋁，而且無水三氯化鋁會產生大量含鋁廢水，不利于環保。

六十年代后期，samuel（專利號為USP3379785）等人發現用傘花烯與2，3-二甲基-1-丁烯在濃硫酸的催化下進行反應制備HMT。傘花烴與2,3-二甲基-2-丁烯在濃硫酸催化劑的催化下制備HMT，反應收率較低為25%；濃硫酸為催化劑，同樣存在2，3-二甲基-1-丁烯自縮問題，導致收率變差。

陳熙研究出一種合成吐納麝香的方法（陳熙，王寶峰，吐納麝香的合成，精細石油化工，2000，2:28-31），即傘花烴與3,3-二甲基-1-丁烯反應在無水氯化鋁催化劑作用下制備，主要缺陷在于原料利用率不高，收率為30%，不符合原子經濟性的原則，有大量的副產物產生，且有大量的三氯化鋁被消耗，產生大量含鋁廢水，不利于環境的友好。

日本科學家開發的一條合成HMT的路線（專利號USP4877910/USP4284818），用2,3-二甲基-1-丁烯與傘花烴為原料，在三氯化鋁的催化下，加入叔丁基氯為吸氫劑反應，先生成傘花烴正離子，然后和烯烴加成，得到HMT，收率較高為60%左右。此方案同樣有大量的三氯化鋁被消耗，淬滅反應之后得到大量的三氯化鋁廢水，對環境不友好，不利用工業的生產。

文獻《Hexamethyltetralin Preparations Effect of MethyltrioctylammoniumChloride on Solvent/Olefin Interdependency》在上述體系中加入相轉移催化進行反應，收率為63.5%，其仍然不能避免會有大量鋁鹽廢水的產生，同時相轉移催化劑不能回收重復利用，同樣不利于工業的放大生產。