[發明專利]一種檢測酪胺類分子電化學傳感器及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811406026.0
• 申請日: 2018-11-23
• 公開（公告）號: CN109613081B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 趙金;朱雪靜;叢麗蕊;李柏橦;王瑞瑞;郭敏杰
• 申請（專利權）人: 天津科技大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/48;B82Y15/00
• 代理公司: 天津耀達律師事務所 12223
• 代理人: 侯力

1.一種檢測酪胺類分子的電化學傳感器，其特征在于：所述電化學傳感器是將環糊精-還原氧化石墨烯共軛體分散液滴涂在玻碳電極后烘干制備而成的修飾玻碳電極作為工作電極，以Ag/AgCl電極為參比電極，以鉑絲電極為對電極，以pH7.0濃度0.1mol/L磷酸緩沖溶液作為電解液構筑形成；其中環糊精-還原氧化石墨烯共軛體是由乙二胺環糊精和氧化石墨烯通過共價鍵連接并進一步利用抗壞血酸還原而形成；由于共價鍵連接方式能夠保證所有環糊精都通過小口端與石墨烯表面相連。

2.權利要求1所述檢測酪胺類分子的電化學傳感器的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)環糊精-氧化石墨烯共軛體的合成

氧化石墨烯的合成采用改進的Hummers方法，以鱗片石墨為原料經過過二硫酸鉀、五氧化二磷和濃硫酸的預氧化及濃硫酸和高錳酸鉀的氧化處理獲得；其中鱗片石墨、過二硫酸鉀、五氧化二磷和濃硫酸的用量比為1g∶1g∶1g∶6mL；預氧化石墨、高錳酸鉀和濃硫酸的用量比為1g∶6g∶20mL；

將氧化石墨烯(GO)分散到蒸餾水并超聲處理使氧化石墨烯完全分散后；攪拌條件下加入NaOH和乙二胺環糊精(EDA-CD)并加熱至60-70℃反應6-24h；旋蒸除去大部分溶劑水，然后將剩余分散液加入到截留分子量為8000-12000的透析袋中透析36h；透析完畢后，將分散液凍干、研磨，得到目標化合物中間體環糊精-氧化石墨烯共軛體黑色粉末(EDA-CD-GO)；其中氧化石墨烯(GO)與蒸餾水的用量比為150mg∶30mL；氧化石墨烯(GO)、乙二胺環糊精(EDA-CD)和氫氧化鈉(NaOH)的用量比為150mg∶0.4-1.0g∶20mg；

(2)環糊精-還原氧化石墨烯共軛體的合成

將上述制備的環糊精-氧化石墨烯共軛體(EDA-CD-GO)粉末溶解到水中，并超聲分散0.5h，然后加入抗壞血酸，加熱至60-80℃反應12-24h；反應結束后，采用直徑0.22μm水系微孔濾膜抽濾，并用蒸餾水洗滌，然后干燥得到環糊精-還原氧化石墨烯共軛體黑色粉末(EDA-CD-rGO)；

(3)環糊精-還原氧化石墨烯共軛體修飾玻碳電極電化學傳感器的制備

1)玻碳電極首先采用拋光粉漿于麂皮上打磨至鏡面，然后依次水中超聲清洗、丙酮水溶液中超聲清洗，自然干燥獲得玻碳電極(GC)；

2)將步驟(2)得到的環糊精-還原氧化石墨烯共軛體(EDA-CD-rGO)粉末分散到蒸餾水中，超聲處理獲得環糊精-還原氧化石墨烯共軛體分散液；

3)將上述步驟(3)中2)得到的分散液滴涂到玻碳電極表面，真空干燥箱中45℃干燥后獲得環糊精-還原氧化石墨烯共軛體修飾玻碳電極(EDA-CD-rGO/GC)；

4)將上述步驟(3)中3)制備的環糊精-還原氧化石墨烯共軛體修飾玻碳電極放入磷酸緩沖溶液中，以Ag/AgCl電極為參比電極，以鉑絲電極為對電極，進行循環伏安掃描以活化制備的環糊精-還原氧化石墨烯修飾玻碳電極。

3.根據權利要求2所述檢測酪胺類分子的電化學傳感器的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中環糊精-氧化石墨烯共軛體(EDA-CD-GO)、蒸餾水和抗壞血酸的用量比為1g∶30mL∶1.49g。

4.根據權利要求2所述檢測酪胺類分子的電化學傳感器的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中環糊精-還原氧化石墨烯共軛體(EDA-CD-rGO)與蒸餾水的用量比為0.1-2.5mg∶1mL。

5.根據權利要求2所述檢測酪胺類分子的電化學傳感器的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中滴涂到玻碳電極表面的環糊精-石墨烯共軛體的用量為4-6μL；活化電極采用的磷酸緩沖溶液的pH為7.0。