[發明專利]一種全氟丙烯生產中去除甲醇的方法

在審

• 申請號: 201811401576.3
• 申請日: 2018-11-22
• 公開（公告）號: CN111205165A
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發明（設計）人: 楊才森;曾本忠;楊林茂;謝小剛
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/38;C07C17/389
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;陳征

本發明涉及一種全氟丙烯生產中去除甲醇的方法，包括如下步驟：1)將用甲醇吸收全氟異丁烯后的全氟丙烯通入水噴淋塔，通過水溶解，使得全氟丙烯中的甲醇含量降至1000ppm以下，得初步純化的全氟丙烯；2)將初步純化的全氟丙烯加壓后進行冷凝，至水分含量小于3000ppm；3)用氯化鈣對步驟2)處理得到的全氟丙烯進行處理，至甲醇為微量或無檢出，水含量小于1000ppm；4)用濃硫酸對步驟3)處理得到的全氟丙烯進行吸收處理，得到去除甲醇和水的全氟丙烯。本發明的方法既可徹底去除全氟丙烯中的甲醇，降低其中的水含量，還可將甲醇回收利用，進一步的節省生產成本。

技術領域

本發明涉及全氟丙烯的生產工藝，具體涉及一種全氟丙烯生產中去除甲醇的方法。

背景技術

在裂解法生產全氟丙烯的過程中，會產生的劇毒的副產物全氟異丁烯，現有技術中通常采用甲醇來去除全氟丙烯中的全氟異丁烯，但是，去除全氟異丁烯中的全氟丙烯物料氣中通常會夾帶微量的甲醇，后續精餾塔不能將之完全除去，從而影響全氟丙烯裂解工藝的效率和全氟丙烯為原料的產品的質量。本申請人之前申請的中國專利CN106316778A也公開了一種去除全氟丙烯中甲醇的方法，其具體為，將含有甲醇的全氟丙烯物料氣通入硫酸濃度為93～98％的處理液中，在壓強≤0.1Mpa、常溫條件下充分反應，輸出氣體；將所得氣體通入分子篩，充分反應，輸出氣體，即可。上述方法雖然可去除物料中的甲醇，但是僅當物料中甲醇的量為5500～6500ppm時吸收效果較好，而且這種方法對硫酸的消耗量大，硫酸溶液的使用周期較短，因此，在全氟丙烯的生產工藝中，亟需一種簡便、高效去除雜微量甲醇的方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種去除全氟異丁烯的方法，包括如下步驟：

1)將用甲醇吸收全氟異丁烯后的全氟丙烯通入水噴淋塔，通過水溶解，使得全氟丙烯中的甲醇含量降至1000ppm以下，得初步純化的全氟丙烯；

2)將初步純化的全氟丙烯加壓后進行冷凝，至水分含量小于3000ppm；

3)用氯化鈣對步驟2)處理得到的全氟丙烯進行處理，至甲醇為微量或無檢出，水含量小于1000ppm；

4)用濃硫酸對步驟3)處理得到的全氟丙烯進行吸收處理，得到去除甲醇和水的全氟丙烯。

現有技術通過濃硫酸去除物料中的甲醇的原理是，濃硫酸與甲醇進行反應后生成硫酸二甲酯，因此為保證對甲醇的有效去除對于原料氣中的甲醇的含量有一定的要求，若含量太高不能有效地吸收和反應，且由于濃硫酸的吸收能力有限，需要經常進行更換，使用周期較短。而本申請的方法在處理的過程中先將物料氣通入水噴淋塔，由于水與甲醇的相溶性更好，可有效地去除物料氣中的大部分甲醇，但是氣體中也難免帶入了水分，針對這種存在水分和少量甲醇的全氟丙烯氣體，本申請進一步提出通過冷凝、氯化鈣和濃硫酸處理的方式，最終有效的去除全氟丙烯中的水和甲醇。

本發明中，所述甲醇的檢出量為微量是指甲醇的含量恰好超出檢出限。

優選的，所述步驟1)中控制全氟丙烯中的甲醇含量降至100ppm以下。本發明中，只要控制全氟丙烯中的甲醇含量在1000ppm以下，通過后續的操作均可有效地去除全氟丙烯中的甲醇，進而，若控制甲醇的含量在100ppm以下，可減少后續物料的使用量，延長設備的使用周期。

優選的，所述步驟1)的具體操作為將全氟丙烯以≤0.5m/s的速度，從所述水噴淋塔的底部通入，控制所述噴淋塔出水口處的壓力為0.2～0.3MPa。

優選的，步驟2)中將所述初步純化后的全氟丙烯加壓至0.15～0.25MPa，在-6～-4℃的條件下冷凝脫水。控制脫水在上述條件，可在低能耗下去除水分，且除水的過程不易結冰。