[發明專利]負載型催化劑及其制備方法和甲烷氧化偶聯制備烯烴的方法

在審

• 申請號: 201811399475.7
• 申請日: 2018-11-22
• 公開（公告）號: CN111203283A
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發明（設計）人: 趙清銳;張明森;柯麗;韋力;武潔花;馮靜;邵蕓
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02;B01J23/34;C07C2/84;C07C11/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種負載型催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將載體SiO₂浸漬于含有偏鎢酸銨、硝酸錳、硝酸鈉、硝酸鍶和/或硝酸釔的水溶液中；

(2)將經步驟(1)后得到的固體進行焙燒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，以所述載體SiO₂的總重量為基準，偏鎢酸銨中以W元素計的質量濃度為1.2-4.8重量％，硝酸錳中以Mn元素計的質量濃度為1-5重量％，硝酸鈉中以Na元素計的質量濃度為0.3-1.2重量％，硝酸釔和/或硝酸鍶中以Y和/或Sr元素計的質量濃度為1-4重量％；

優選地，所述載體的飽和吸水量為3-4g/g。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述水溶液的溫度為50-100℃，優選為60-80℃。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，該方法還包括在將所述固體進行焙燒之前，將所述固體進行干燥處理，其中，所述干燥處理的條件包括：溫度為80-120℃，時間為2-12小時。

5.根據權利要求1或4所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述焙燒包括依次進行的第一焙燒和第二焙燒；優選地，所述第一焙燒的溫度為450-550℃，時間為1-5小時，所述第二焙燒的溫度為750-850℃，時間為5-8小時。

6.權利要求1-5中任意一項所述的方法制得的負載型催化劑，其特征在于，所述負載型催化劑包括載體以及負載在所述載體上的Na、W、Mn、Y和/或Sr，其中，所述載體為SiO₂，且以所述載體的總重量為基準，Na元素的含量為0.3-1.2重量％，W元素的含量為1.2-4.8重量％，Mn元素的含量為1-5重量％，釔和/或鍶元素的含量為1-4重量％。

7.根據權利要求6所述的催化劑，其中，以所述載體的總重量為基準，Na元素的含量為0.6-0.9重量％，W元素的含量為2.4-3.6重量％，Mn元素的含量為1.5-3重量％，釔和/或鍶元素的含量為2-3重量％。

8.一種甲烷氧化偶聯制備烯烴的方法，該方法包括：在權利要求6或7所述的催化劑存在下，將甲烷和氧氣進行甲烷氧化偶聯反應。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，甲烷和氧氣的體積比為(2-10)：1。

10.根據權利要求8所述的方法，其中，所述甲烷氧化偶聯反應的條件包括：反應溫度為750-830℃，反應時間為0.5-8h，以甲烷和氧氣計的反應氣時空速為10000mlg^-1h^-1至20000mlg^-1h^-1。