[發(fā)明專利]負(fù)載型催化劑及其制備方法和甲烷氧化偶聯(lián)制備烯烴的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811399447.5
• 申請日: 2018-11-22
• 公開（公告）號: CN111203282A
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙清銳;張明森;柯麗;武潔花;韋力
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02;B01J23/34;C07C2/84;C07C11/04
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種負(fù)載型催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將載體BaTiO₃浸漬于含有偏鎢酸銨、硝酸錳、硝酸鈉、硝酸釔和/或硝酸鍶的水溶液中；

(2)將經(jīng)步驟(1)后得到的固體進(jìn)行焙燒。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述水溶液中，以所述載體BaTiO₃的總重量為基準(zhǔn)，偏鎢酸銨中以W元素計的質(zhì)量濃度為1.2-4.8重量％，硝酸錳中以Mn元素計的質(zhì)量濃度為1-5重量％，硝酸鈉中以Na元素計的質(zhì)量濃度為0.3-1.2重量％，硝酸釔和/或硝酸鍶中以Y和/或Sr元素計的質(zhì)量濃度為1-4重量％；

優(yōu)選地，所述載體的飽和吸水量為5-6g/g。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述水溶液的溫度為50-100℃，優(yōu)選為60-80℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，該方法還包括在將所述固體進(jìn)行焙燒之前，將所述固體進(jìn)行干燥處理，其中，所述干燥處理的條件包括：溫度為80-120℃，時間為2-12小時。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述焙燒包括依次進(jìn)行的第一焙燒和第二焙燒；優(yōu)選地，所述第一焙燒的溫度為450-550℃，時間為1-5小時，所述第二焙燒的溫度為750-850℃，時間為5-8小時。

6.權(quán)利要求1-5中任意一項所述的方法制得的負(fù)載型催化劑，其特征在于，所述負(fù)載型催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的Na、W、Mn、Y和/或Sr，其中，所述載體為BaTiO₃，且以所述載體的總重量為基準(zhǔn)，Na元素的含量為0.3-1.2重量％，W元素的含量為1.2-4.8重量％，Mn元素的含量為1-5重量％，釔和/或鍶元素的含量為1-4重量％。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其中，以所述載體的總重量為基準(zhǔn)，Na元素的含量為0.6-0.9重量％，W元素的含量為2.4-3.6重量％，Mn元素的含量為1.5-3重量％，釔和/或鍶元素的含量為2-3重量％。

8.一種甲烷氧化偶聯(lián)制備烯烴的方法，其特征在于，該方法包括：在權(quán)利要求6或7所述的催化劑存在下，將甲烷和氧氣進(jìn)行甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，甲烷和氧氣的體積比為(2-10)：1。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為750-830℃，反應(yīng)時間為0.5-8h，以甲烷和氧氣計的反應(yīng)氣時空速為10000mlg^-1h^-1至20000mlg^-1h^-1。