[發(fā)明專利]一種單晶型高鎳三元正極材料的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811383215.0 | 申請日: | 2018-11-20 |
| 公開(公告)號(hào): | CN111200129B | 公開(公告)日: | 2021-03-02 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 不公告發(fā)明人 | 申請(專利權(quán))人: | 蘇州拉瓦鋰能源科技有限公司 |
| 主分類號(hào): | H01M4/505 | 分類號(hào): | H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525;C01G53/00 |
| 代理公司: | 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103 | 代理人: | 范晴 |
| 地址: | 215011 江蘇省蘇州*** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 單晶型高鎳 三元 正極 材料 制備 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種單晶型高鎳三元正極材料的制備方法,將鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體或者鎳鈷鋁氫氧化物前驅(qū)體與兩種或兩種以上熔融的無機(jī)鹽按一定的化學(xué)計(jì)量比配比混合均勻,放入坩堝中,以預(yù)設(shè)的升溫速率,加熱至一定溫度并保持一段時(shí)間,自然冷卻至室溫;將得到的混合物用去離子水洗滌多次,于100?120℃真空干燥數(shù)小時(shí),然后放入坩堝中,以預(yù)設(shè)的升溫速率,加熱至一定溫度并保持一段時(shí)間,自然冷卻至室溫,得到單晶型高鎳三元正極材料。本發(fā)明采用兩種或兩種以上混合熔鹽的方式,有效降低了熔鹽的熔化溫度,使單晶型高鎳三元正極材料能夠在熔鹽中形成,同時(shí)抑制了鋰鎳混排現(xiàn)象,且制備得到的單晶型高鎳三元正極材料中鎳含量不小于80%。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種鋰離子電池正極材料的制備方法,具體涉及一種單晶高鎳三元正極材料的制備方法。
背景技術(shù)
鋰離子電池作為一種重要的儲(chǔ)能設(shè)備已廣泛應(yīng)用于手機(jī)電腦等電子產(chǎn)品。傳統(tǒng)的鋰離子電池主要選用鈷酸鋰作為正極材料,但由于鈷酸鋰價(jià)格昂貴,能量密度較低等原因,因此迫切需要尋找一種高能量密度的正極材料。
目前研究較多的正極材料主要有層狀結(jié)構(gòu)的三元正極材料,富鋰錳基材料,錳酸鋰以及磷酸鐵鋰等,其中,鎳鈷錳酸鋰三元正極材料由于其高的能量密度受到了人們的青睞,特別是高鎳三元材料,但是鎳鈷錳酸鋰正極材料面臨結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差,高電壓循環(huán)過程中容量快速衰減等問題,因而限制了其在商業(yè)中的應(yīng)用。
針對于鎳鈷錳酸鋰材料所面臨的問題,目前主要有兩種辦法進(jìn)行改進(jìn),即離子摻雜和表面包覆。離子摻雜作為一種有效的手段可以提高主體材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,特別是在高電壓下,少量的惰性離子摻雜可以起到穩(wěn)定鎳鈷錳酸鋰材料層狀結(jié)構(gòu)的目的,因而可以提高此類材料在高電壓下的循環(huán)穩(wěn)定性。傳統(tǒng)的離子摻雜往往通過溶膠凝膠或者共沉淀的方法實(shí)現(xiàn),這兩種方法操作繁瑣,價(jià)格昂貴。表面包覆通過固相法實(shí)現(xiàn),該方法需在高溫下進(jìn)行,反應(yīng)時(shí)間長,能耗大、易形成雜相和電化學(xué)性能不穩(wěn)定等特點(diǎn)。單晶相比多晶結(jié)構(gòu)更為穩(wěn)定,循環(huán)性能和安全性能均有所提升,因而將三元材料做成大顆粒單晶是另一種改進(jìn)三元材料的方法,而目前采用前驅(qū)體法制備單晶型鎳鈷錳酸鋰的溫度至少在900℃以上。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種單晶型高鎳三元正極材料的制備方法,發(fā)明人在分析鎳鈷錳(鋁)酸鋰正極材料制備工藝后,創(chuàng)造性的通過采用兩種或兩種以上混合熔鹽的方式,并合理調(diào)整物料配比,將反應(yīng)體系溫度控制在合適范圍,有效降低了熔鹽的熔化溫度,抑制了鋰鎳混排現(xiàn)象,獲得了鎳含量高的單晶型高鎳三元正極材料。
一種單晶型高鎳三元正極材料的制備方法,包括以下步驟:
選擇鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體或者鎳鈷鋁氫氧化物前驅(qū)體作為反應(yīng)前驅(qū)體;
選取兩種以上熔融的無機(jī)鹽作為混合熔鹽;
將反應(yīng)前驅(qū)體、鋰鹽、混合熔鹽按摩爾比為1.0:1.1:x混合均勻,放入坩堝中,以2-10℃/min的升溫速率,加熱至650-800℃并保持2-30小時(shí),自然冷卻至室溫,其中0x6;
將冷卻后的混合物用去離子水洗滌多次,于100-120℃真空干燥數(shù)小時(shí),然后放入坩堝中,以2-10℃/min的升溫速率加熱至650-800℃并保持2-10小時(shí),自然冷卻至室溫,得到單晶型高鎳三元正極材料。
在優(yōu)選的實(shí)施例中,鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體的化學(xué)式為NixCoyMnz(OH)2,其中0.8≤x1,0y≤0.1,0z≤0.1,且x+y+z=1;鎳鈷鋁氫氧化物前驅(qū)體的化學(xué)式為NiuCovAlw(OH)2u+2v+3w,其中0.8≤u1,0v≤0.1,0w≤0.1,且u+v+w=1。
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