[發明專利]高結晶度聚醚酮酮及其制備方法

有效

• 申請號: 201811376022.2
• 申請日: 2018-11-19
• 公開（公告）號: CN109593183B
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發明（設計）人: 李光輝;黃桂青;孫慶民;張聰聰;王帥坡
• 申請（專利權）人: 山東凱盛新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種高結晶度聚醚酮酮，其特征在于：聚醚酮酮聚合物主鏈包括以下結構：

其中：A代表結構

B代表結構

D代表結構

E代表結構；

E中，G基團代表結構；G中，R基團為-CH₃或中的一種；

(a)、(b)、(c)和(d)結構在聚醚酮酮聚合物主鏈中成比例存在，且(c)和(d)結構在聚醚酮酮聚合物主鏈中的量不超過0.5％并且不低于0.05％，(a)結構在聚醚酮酮聚合物主鏈中的量在59.95～89.5％之間進行調控，(b)結構在聚醚酮酮聚合物主鏈中的量在10～40％之間進行調控；(a)、(b)、(c)和(d)各組分之和等于100％。

2.根據權利要求1所述的高結晶度聚醚酮酮，其特征在于：聚醚酮酮具有在冷結晶過程中的半結晶時間比具有相同T/I比且不含有E結構的無規共聚聚醚酮酮快至少1/3。

3.根據權利要求1所述的高結晶度聚醚酮酮，其特征在于：聚醚酮酮具有在冷結晶過程中的結晶焓比具有相同T/I比且不含有E結構的無規共聚聚醚酮酮大至少5J/g。

4.根據權利要求1所述的高結晶度聚醚酮酮，其特征在于：聚醚酮酮具有在冷結晶時的最大結晶溫度比具有相同T/I比且不含有E結構的無規共聚聚醚酮酮高至少5℃。

5.一種權利要求1所述的高結晶度聚醚酮酮的制備方法，其特征在于：具體包括以下步驟：

(1)向反應瓶內加入計量好的對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、二苯醚、1,3-二苯氧基-5-七甲基八硅倍半氧烷苯，及一定量的極性非質子溶劑，控制溫度不高于-10℃；

(2)將計量好的路易斯堿放入反應瓶中，控制反應瓶內溫度不超過-10℃；

(3)將無水三氯化鋁加入至反應瓶內，保持反應瓶內溫度不超過-10℃；

(4)將反應瓶內溫度升至室溫，繼續攪拌直至攪拌不動為止，然后停止攪拌熟化4～8小時，此時反應瓶內物質呈膠狀；

(5)將反應瓶內的膠狀聚合物取出，加入冰水并用粉碎機粉碎后過濾，得到白色粉末狀聚醚酮酮，將得到的白色粉末狀聚醚酮酮用稀鹽酸回流洗滌兩遍，然后純水洗滌三次后過濾，置于真空烘箱中，在100℃烘烤24h，即得到高結晶度聚醚酮酮。

6.根據權利要求5所述的高結晶度聚醚酮酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的對苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯的總摩爾量與二苯醚和1,3-二苯氧基-5-七甲基八硅倍半氧烷苯的總摩爾量的摩爾比在0.99～1.01范圍內。

7.根據權利要求5所述的高結晶度聚醚酮酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的極性非質子溶劑為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、鄰二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一種或幾種。

8.根據權利要求5所述的高結晶度聚醚酮酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)中所述的路易斯堿為N,N’-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、環丁砜、二甲基亞砜、二甲基砜、N,N-二甲基吡咯烷酮、無水氯化鋰或無水氯化鈉中的任意一種，路易斯堿用量為步驟(1)中二苯醚摩爾量的0.5～4倍。

9.根據權利要求5所述的高結晶度聚醚酮酮的制備方法，其特征在于：步驟(3)中所述的無水三氯化鋁摩爾用量為對苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯總摩爾量的2倍加上路易斯堿摩爾量的1倍再加上二苯醚摩爾量的0.1～1.5倍。