[發(fā)明專利]一種熱活化延遲熒光深紅光高分子材料及其制備方法

有效

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• 申請日: 2018-11-14
• 公開（公告）號: CN109535420B
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 羅佳佳;李先杰
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢華星光電半導(dǎo)體顯示技術(shù)有限公司
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06
• 代理公司: 深圳翼盛智成知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 44300
• 代理人: 黃威

本發(fā)明提供了一種熱活化延遲熒光(Thermally Activated Delayed Fluorescence,TADF)深紅光高分子材料，其是以主鏈聚合TADF分子結(jié)構(gòu)，側(cè)鏈連接烷基鏈，這種結(jié)構(gòu)的TADF高分子材料具有優(yōu)良的TADF特性以及溶解性。進(jìn)一步的，本發(fā)明涉及的所述材料可使用溶液加工的方式來制備電致發(fā)光器件，并能取得良好的器件效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機光電材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種熱活化延遲熒光深紅光高分子材料及其制備方法。

背景技術(shù)

有機發(fā)光二極管(Organic Light Emitting Diode，簡稱OLED)是一種以有機材料作為活性材料的電流驅(qū)動式發(fā)光器件，具體是指有機半導(dǎo)體材料和有機發(fā)光材料在電場的驅(qū)動下，通過載流子注入和復(fù)合導(dǎo)致發(fā)光的技術(shù)。與無機材料不同，有機材料具有合成成本低、功能可調(diào)、可柔性以及成膜性好的特點。

光電轉(zhuǎn)換效率是評估OLED的重要參數(shù)之一，自有機發(fā)光二極管問世以來，為提高有機發(fā)光二極管的發(fā)光效率，各種基于熒光、磷光的發(fā)光材料體系被開發(fā)出來。熒光材料的OLED具有穩(wěn)定性高的特點，但受限于量子統(tǒng)計學(xué)定律，在電激活作用下，產(chǎn)生的單重激發(fā)態(tài)激子和三重激發(fā)態(tài)激子的比例為1:3，因此熒光材料的內(nèi)部電致發(fā)光量子效率被限制在25％。磷光材料由于具有重原子的旋軌耦合作用，可同時利用單重激發(fā)態(tài)激子和三重激發(fā)態(tài)激子，其理論內(nèi)電子發(fā)光量子效率能夠達(dá)到100％。但磷光的OLED材料多采用貴重金屬，一是成本高，二是不環(huán)保。

為了克服這上述兩種材料的缺點，日本九州大學(xué)的Adachi提出了一類新的有機發(fā)光材料，即熱活化延遲熒光(TADF)材料。該類材料的單線態(tài)-三線態(tài)能隙非常小，三線態(tài)激子可以通過反向系間竄越(RIST)轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光，因此器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100％。熱活化延遲熒光材料以其獨特的優(yōu)勢吸引了許多科研人員的關(guān)注，基于小分子TADF材料的熱蒸鍍器件的性能已經(jīng)能夠媲美基于磷光重金屬配合物的器件，但是蒸鍍型材料會使得器件的成本變得很高。

高分子熱活化延遲熒光材料由于良好的成膜性，在濕法加工方面具有明顯的優(yōu)勢。聚合物發(fā)光材料是以主鏈作為主體，側(cè)鏈連接發(fā)光客體的方式形成發(fā)光體系，能夠有效地避免相分離。同時，聚合物具有良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性和成膜性，并且可通過成本較低的溶液加工的方式制備器件。

但是如何使得熱活化延遲熒光高分子保持搞得光致發(fā)光量子產(chǎn)率以及較大的反向系間竄越常數(shù)仍然沒有的到解決。目前可應(yīng)用旋涂工藝制備電致發(fā)光器件的TADF材料屈指可數(shù)，TADF聚合物更是寥寥無幾。

因此確有必要來開發(fā)一種TADF聚合物，以克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種熱活化延遲熒光深紅光高分子材料及其制備方法與應(yīng)用，以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的有機發(fā)光二極管的發(fā)光效率低的問題。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種熱活化延遲熒光深紅光高分子材料，其結(jié)構(gòu)式如下：

其中在有機電致發(fā)光器件中，起主導(dǎo)作用的為發(fā)光層，發(fā)光材料的性能是決定器件性能的關(guān)鍵因素。對于現(xiàn)有的小分子摻雜器件，其發(fā)光層的主客體采用簡單的物理摻雜，不可避免的會存在相分離，且容易形成電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物以及激基復(fù)合物，進(jìn)而影響器件的性能。而聚合物發(fā)光材料則是是以主鏈作為主體，側(cè)鏈連接發(fā)光客體的方式形成的發(fā)光體系，能夠有效地避免相分離。同時，聚合物具有良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性和成膜性，并且可通過成本較低的溶液加工的方式制備器件。

而本發(fā)明涉及的這種熱活化延遲熒光深紅光高分子材料，其是以主鏈聚合TADF分子結(jié)構(gòu)，側(cè)鏈連接烷基鏈，這種結(jié)構(gòu)的TADF高分子材料具有優(yōu)良的TADF特性以及溶解性。相應(yīng)的，其可使用溶液加工的方式來制備電致發(fā)光器件，并能取得良好的器件效果。

進(jìn)一步的，在不同實施方式中，其是由單體化合物A和單體化合物B合成的，其中所述單體化合物A的結(jié)構(gòu)式為：