[發明專利]一種緩釋滅藻微膠囊及其制備方法

有效

• 申請號: 201811356376.0
• 申請日: 2018-11-14
• 公開（公告）號: CN109769806B9
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發明（設計）人: 郭明;王玨;王瑞;鄭軼璐;胡瑩露;胡智燕
• 申請（專利權）人: 浙江農林大學
• 主分類號: A01N25/28
• 分類號: A01N25/28;A01N59/02;A01N59/06;A01N59/16;A01N43/90;A01P13/02;A01P3/00;A01P1/00
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

1.一種緩釋滅藻微膠囊，其特征在于，所述的緩釋復合滅藻微膠囊以生物質基分子材料為囊殼，以石硫合劑與微納米Ce參雜ZnO合成的復合滅藻劑為囊芯，

緩釋滅藻微膠囊的制備方法為以下步驟：

（1）生物質基分子材料的制備

（1.1）制備八酰胺酞菁鐵

將均苯四甲酸酐、尿素和六水合三氯化鐵進行混合，再加入鉬酸銨混合，在160~200℃反應，待反應物溶解后升溫至240~260 ℃繼續反應4~5 h，然后將得到的固體產物用鹽酸浸泡11~13 h，過濾，濾餅在80~95 ℃蒸餾水中攪拌30~40 min后過濾，重復此攪拌過濾操作直至過濾液無固體析出，將過濾殘留物烘干后，制備得到八酰胺酞菁鐵；

（1.2）制備生物質基分子材料

將纖維素粉末溶于無水乙醇中，加入氫氧化鈉溶液，再加入一氯乙酸，升溫至60~75℃，攬拌反應1.5~2.5 h后趁熱過濾，并用乙醇溶液進行攪拌洗滌過濾若干次，并用異丙醇洗除水分，得到羧甲基纖維素；然后將羧甲基纖維素溶于無水乙醇中，加入氫氧化鈉溶液攪拌反應0.5~1 h后，加入步驟（1）制備的八酰胺酞菁鐵和交聯劑N-羥基琥珀酰亞胺，在60~75℃攪拌3~4 h后趁熱過濾，用乙醇溶液進行攪拌洗滌過濾若干次，過濾后在100~120℃的溫度下干燥4~5 h，得到T-羧甲基纖維素，即生物質基分子材料；

（2）石硫合劑與微納米Ce參雜ZnO合成的復合滅藻劑的制備

（2.1）稱取Zn(NO₃)₂·6H₂O于容器中，加入H₂O，水浴攪拌至溶液均勻，得到Zn(NO₃)₂水溶液；

（2.2）稱取2-甲基咪唑和十六烷基三甲基溴化銨于另一容器中，攪拌得到 2-甲基咪唑溶液；

（2.3）將Zn(NO₃)₂水溶液、2-甲基咪唑溶液混合，攪拌10min～15min后轉移至帶有玻璃內襯的高壓反應釜中，保持在2～3atm，100～120℃反應0.5h～1h，反應停止后取出反應釜，自然冷卻至室溫20～25℃，離心分離，用去離子水洗滌，最后放入50～60℃烘箱干燥,得到參雜ZnO微納米金屬有機框架多孔材料；

（2.4）取（2.3）制備的參雜ZnO微納米金屬有機框架多孔材料分散于三乙醇胺中，另取Ce(NO₃)₃?6H₂O溶于三乙醇胺中，得到Ce(NO₃)₃三乙醇胺溶液，在攪拌條件下將Ce(NO₃)₃三乙醇胺溶液加入到參雜ZnO微納米金屬有機框架多孔材料的三乙醇胺溶液中，滴加完畢之后90～100℃下保溫密封3h～3.5h，將產物用無水乙醇和去離子水洗滌若干次后，60～65℃下干燥12～14h后研磨，再于450～500℃煅燒4～5h得到Ce參雜ZnO微納米金屬有機框架多孔材料；

（2.5）稱取石硫合劑單體和Ce參雜ZnO微納米金屬有機框架多孔材料混合研磨10～15分鐘，然后將混合物在100～110℃下反應4～5h后得到的固體粉末，依次用乙醇和三氯甲烷交替沖洗過濾若干次，直至濾液接近無色，將濾餅在60～65℃干燥48～50h，得到石硫合劑與微納米Ce參雜ZnO合成的復合滅藻劑；

（3）緩釋滅藻微膠囊的制備

先將生物質基分子材料溶于有機溶劑，然后把甘草酸液分散到含生物質基分子材料的有機溶劑中，乳化15～30s 形成乳液，步驟（2）制得的石硫合劑與微納米Ce參雜ZnO合成的復合滅藻劑溶于水，加入生物質基分子材料溶液中，20～30℃下攪拌3~4h，水洗并干燥制得緩釋滅藻微膠囊。