[發明專利]一種用無水乙醇提純粗硒的方法

在審

• 申請號: 201811352997.1
• 申請日: 2018-11-14
• 公開（公告）號: CN109231175A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發明（設計）人: 蔣文龍;楊斌;查國正;劉大春;徐寶強;陳秀敏;李一夫;郁青春;楊紅衛;田陽;鄧勇;王飛;熊恒;楊佳;曲濤;孔令鑫;郭新宇;鄧聚海;黃大鑫;周毅;程明強;高哲
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C01B19/02
• 分類號: C01B19/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開一種用無水乙醇提純粗硒的方法，屬于濕法冶金工程技術領域。本發明所述方法使用亞硫酸鈉溶液將粗硒（含硒90%~99%）浸出，浸出溫度為50～150℃，浸出時間為0.5～3h，攪拌速度為100～350r/min。浸出后過濾得到硒代硫酸鈉浸出液，將得到的硒代硫酸鈉浸出液與過量的無水乙醇混合攪拌得到硒沉淀，最后硒沉淀經過洗滌、過濾、干燥后得到純度為99.99%~99.999%的精硒。浸出渣中的碲、鉛、銅、銀、金等金屬雜質得到進一步富集。本發明采用無水乙醇使硒從硒代硫酸鈉溶液中析出，從而實現硒的高效提取與提純，整個過程沒有廢氣、廢渣產生。

技術領域

本發明涉及一種用無水乙醇提純粗硒的方法，屬于濕法冶金工程技術領域。

技術背景

硒是稀散金屬，在國民經濟和人類健康中的重要地位越來越突出。硒有著廣泛的應用領域，主要用于電子工業如光電管、太陽能電池、顏料工業。在人類健康方面，硒是人體必需的微量元素之一，富硒食品也收到廣泛關注，在人類抗癌藥物的合成也起到關鍵作用。高純硒的生產也得到高度重視；長期以來，我國生產的硒主要是純度98%以上的工業級產品，嚴重限制了高科技新材料的開發，更高純度的硒依賴于國外大量進口。

目前世界上有90%的硒主要從銅電解精煉陽極泥陽極泥中回收而得，但常常伴隨有Te、Pb、Cu、Ag、S等很多雜質，需要進一步提純。目前按照提純原理，硒的提純方法主要分為物理提純和化學提純兩大類。物理法有真空蒸餾法、區域熔煉法等。真空蒸餾法可高效分離銅、銀、金等高熔點、低飽和蒸氣壓雜質，但對于Te、Pb、S等雜質很難去除到較低水平；區域熔煉法是一種提純金屬的有效方法，但生產周期較長，不適合大規模生產。化學法有粗硒氧化揮發-二氧化硫還原法、硒化氫熱分解法，亞硫酸鈉法，以及溶劑萃取和離子交換法等；氧氣揮發-二氧化硫還原法試驗條件要求較高，工藝流程復雜，勞動條件差，污染環境；硒化氫熱分解法提純硒過程中會產生劇毒氣體硒化氫，所以該方法僅可少量制取高純硒。亞硫酸鈉法可有效脫除真空蒸餾法難以去除的雜質，該方法是利用硒可溶于熱的亞硫酸鈉溶液中而雜質不溶，硒浸出溶液經過過濾、冷卻結晶后自然析出硒，但自然析出過程存在耗時長、回收率極低等缺點。與傳統工藝亞硫酸鈉溶液浸出-自然析出硒的提純方法相比，本發明采用無水乙醇促進硒的析出，可以明顯縮短硒的析出時間，極大地提高精硒回收率。

發明內容

本發明提供了一種用無水乙醇提純粗硒的方法，能夠得到純度較高的精硒，且過程簡單、無廢水產生不會對環境造成污染，成本更低，具體包括以下步驟：

（1）將粗硒原料溶于亞硫酸鈉溶液中，攪拌加熱后過濾得到硒代硫酸鈉浸出液；

（2）在常溫下，將得到的硒代硫酸鈉浸出液與無水乙醇混合攪拌析出得到硒沉淀；

（3）硒沉淀經過過濾、洗滌、干燥得到純度為99.99%~99.999%的精硒。

優選的，本發明所述粗硒原料純度為90%~99%的硒粉，硒粉過50目篩。

優選的，本發明所述亞硫酸鈉溶液的濃度為300g/L ，亞硫酸鈉溶液與粗硒按液固比為（5~20）:1的比例同時加入反應釜中；加熱溫度為50～150℃，加熱時間0.5～3h，攪拌速度為100～350r/min。

優選的，本發明所述無水乙醇的體積大于硒代硫酸鈉浸出液的體積。

優選的，本發明所述過濾需要兩次，干燥溫度為60℃。

在本發明中先使用亞硫酸鈉法對粗硒原料提純得到浸出液，亞硫酸鈉溶液溶解粗硒是濕法反應，發生的主要化學反應如下：

Se_(s) + Na₂SO_3(aq) = Na₂SeSO_3(aq)

本發明的有益效果：