[發明專利]一種具有質子導電性能的鋅配合物單晶及其制備方法

在審

• 申請號: 201811348205.3
• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109320735A
• 公開（公告）日: 2019-02-12
• 發明（設計）人: 李付安;李海洋;李清彬;裴儒博
• 申請（專利權）人: 平頂山學院;鄭州大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 西安銘澤知識產權代理事務所(普通合伙) 61223
• 代理人: 李振瑞

1.一種具有質子導電性能的鋅配合物單晶，其特征在于，所述單晶的化學式為：[Zn(L)(H₂O)]_n，屬于正交晶系，Pbca空間群，所述L結構簡式為：

2.根據權利要求1所述的具有質子導電性能的鋅配合物單晶的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:

(1)5-芐溴間苯二甲酸二甲酯的制備：以5-甲基間苯二甲酸為原料，依次加入無水甲醇和濃硫酸，制得5-甲基間苯二甲酸二甲酯；再以5-甲基間苯二甲酸二甲酯為原料，依次加入四氯化碳溶液和偶氮二異丁腈，經過萃取、干燥、蒸餾、重結晶制得5-芐溴間苯二甲酸二甲酯；

(2)5-(乙酰丙酮基亞甲基)間苯二甲酸二甲酯制備：將乙醇、金屬鈉混合至反應完全，得到混合液Ⅰ；向混合液Ⅰ中加入乙酰丙酮，升溫至50℃時，加入步驟(1)制得的5-芐溴間苯二甲酸二甲酯，回流5h，停止反應，冷卻，旋蒸得固體，用乙酸乙酯溶解，使用純水和飽和氯化鈉溶液各萃取三次，用干燥劑干燥，抽濾，經硅膠柱純化，制得5-(乙酰丙酮基亞甲基)間苯二甲酸二甲酯；

所述金屬鈉：乙醇質量體積比為0.004～0.006g/mL；所述乙醇：乙酰丙酮體積比為13～21:1；所述金屬鈉：5-芐溴間苯二甲酸二甲酯質量比為0.008～0.13:1；

(3)5-(3,5-二甲基吡唑-4-亞甲基)間苯二甲酸制備：將步驟(2)制得到的5-(乙酰丙酮基亞甲基)間苯二甲酸二甲酯溶于無水乙醇，在80℃回流狀態，加入水合肼，回流4h后停止反應，冷卻，旋蒸得油狀液體，靜置變成固體，加入質量濃度為38％鹽酸，回流5h，停止反應，旋蒸至固體即為5-(3,5-二甲基吡唑-4-亞甲基)間苯二甲酸；

所述5-(乙酰丙酮基亞甲基)間苯二甲酸二甲酯：無水乙醇質量體積比為0.0075g/mL；所述乙醇：水合肼：鹽酸體積比105～134:1:52.5～67；

(4)[Zn(L)(H₂O)]_n單晶制備：將5-(3,5-二甲基吡唑-4-亞甲基)間苯二甲酸和Zn(NO₃)₂·2H₂O混合，并加入乙腈和水，超聲，溶液變澄清，恒溫120℃反應72h，過濾，洗滌，干燥，制得[Zn(L)(H₂O)]_n單晶；

所述5-(3,5-二甲基吡唑-4-亞甲基)間苯二甲酸：Zn(NO₃)₂·2H₂O摩爾比為2:3；所述乙腈：水體積比為2:1；所述5-(3,5-二甲基吡唑-4-亞甲基)間苯二甲酸：乙腈為0.04mol/L。

3.根據權利要求2所述的具有質子導電性能的鋅配合物單晶的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中干燥劑為無水硫酸鎂。