[發明專利]一種PET改性不飽和聚酯樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 201811347259.8
• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109553761A
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發明（設計）人: 陶亞軍
• 申請（專利權）人: 江門市三木化工有限公司
• 主分類號: C08G63/52
• 分類號: C08G63/52
• 代理公司: 北京聯瑞聯豐知識產權代理事務所(普通合伙) 11411
• 代理人: 張清彥

本發明公開了一種PET改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟(1)將甘油、高沸點二元醇、廢PET和催化劑加入反應釜中，攪拌，并快速升溫至220℃進行保溫反應，廢PET全部醇解后繼續保溫1?2h；保溫結束，降溫至150℃以下；步驟(2)加入不飽和二元酸酐、一元醇和低沸點二元醇，升溫至150?155℃，保溫反應0.5h，再逐步升溫至195?205℃進行恒溫反應，待出水量達到理論值的85?90％時，抽真空將水分排出，反應進行至酸值低于30mgKOH/g；步驟(3)降溫至155?160℃，加入阻聚劑，采用苯乙烯稀釋，冷卻、過濾。該方法制備的樹脂與苯乙烯相容性好，整個工藝反應過程平穩可控，所得樹脂顏色淺，樹脂固化后韌性和物理強度較好；該方法原料來源廣泛，減少環境污染，降低生產成本。

技術領域

本發明涉及樹脂技術領域，特別涉及一種PET改性不飽和聚酯樹脂的制備方法。

背景技術

隨著PET產量和消費量的不斷增長，廢棄PET的量也不斷增長，廢棄的PET已成為環境污染的大問題。目前世界各國都已開始重視塑料的回收和再生工作，許多國家成立了專門的回收工廠甚至研究機構。以廢PET為原料生產不飽和聚酯樹脂，不僅使不飽和聚酯樹脂的成本降低，而且使廢料得到了再利用，減少環境污染同時，可以變“廢”為“寶”。

目前國內外利用廢PET合成不飽和聚酯樹脂一般有以下方法：(1)用二元醇直接醇解廢PET合成不飽和聚酯樹脂；(2)用二元醇醇解后與二元酸反應合成聚酯，再在聚酯分子中引入雙環戊二烯(DCPD)分子；(3)用多元醇(甘油)代替部分二元醇醇解PET。以上方法缺點如下：制造的聚酯與苯乙烯的相溶性差，易出現相分離現象，若進一步改善相溶性，造成生產成本較高；引入DCPD分子，工藝控制復雜，最終樹脂顏色較深；甘油是三元醇含兩個伯羥基和一個仲羥基，在合成聚酯過程中會產生網狀分子結構，反應不易控制，易產生凝膠，造成產品質量下降；若后期用苯甲酸或雙環戊二烯對聚酯進行封端，可有效防止凝膠的發生，但缺點也很明顯：采用雙環戊二烯封端，控制過程更復雜，且獲得樹脂的顏色較深；采用苯甲酸封端，由于苯甲酸在100℃時迅速升華易造成冷凝裝置堵塞，廢水后處理難。

發明內容

本發明提供一種PET改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，解決現有技術中樹脂與苯乙烯相容性差，工藝控制復雜，加工成本高，且所得樹脂外觀、質量難以保障的問題。

為了解決上述技術問題，本發明的技術方案為：一種PET改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)將甘油、高沸點二元醇、廢PET和催化劑加入反應釜中，攪拌，并快速升溫至220℃進行保溫反應，廢PET全部醇解后繼續保溫1-2h；保溫結束，降溫至150℃以下；

步驟(2)加入不飽和二元酸酐、一元醇和低沸點二元醇，升溫至150-155℃，保溫反應0.5h，再逐步升溫至195-205℃進行恒溫反應，待出水量達到理論值的85-90％時，抽真空將水分排出，反應進行至酸值低于30mgKOH/g；

步驟(3)降溫至155-160℃，加入阻聚劑，采用苯乙烯稀釋，冷卻、過濾。

作為一優選的實施方式，步驟(1)中所述高沸點二元醇的沸點高于220℃。

作為一優選的實施方式，步驟(1)中所述攪拌的速度為300r/min。

作為一優選的實施方式，步驟(1)中所述保溫反應在氮氣保護下進行。

作為一優選的實施方式，步驟(2)中所述低沸點二元醇的沸點低于210℃。

作為一優選的實施方式，各反應物的用量如下：

所述廢PET與所述二元醇的重量比為1:0.7-1:1.2；

所述廢PET與所述甘油的重量比為1:0.3-1:0.8；