[發明專利]一種抗壞血酸四異棕櫚酸酯的簡便合成方法

有效

• 申請號: 201811346692.X
• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109320479B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 吳江;張偉;朱純銀;張股林
• 申請（專利權）人: 上海克琴科技有限公司
• 主分類號: C07D307/62
• 分類號: C07D307/62
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

本發明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種抗壞血酸四異棕櫚酸酯的合成方法。本發明利用2?己基癸醛與L?抗壞血酸在催化劑和氧化劑作用下直接反應生成抗壞血酸四異棕櫚酸酯；經萃取，水洗，干燥，濃縮，純化等后處理，制得抗壞血酸四異棕櫚酸酯。本發明原料廉價、工藝簡便，綠色安全，高效環保，適用于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種由2-己基癸醛與L-抗壞血酸制備抗壞血酸四異棕櫚酸酯的方法。

背景技術

抗壞血酸四異棕櫚酸酯做為重要的抗壞血酸衍生物，是一種脂溶性抗氧化劑，它不僅保留了抗壞血酸即維生素C的抗氧化及防止血管硬化、治療敗血癥的藥理作用，而且具有脂溶性，增加了產品的適用范圍，是一種高效、多功能的添加劑。在醫藥方面被用作醫藥的抗氧劑、穩定劑、增效劑；在保健食品方面主要用作人體抗氧化劑和營養強化劑；在化妝品領域主要用于化妝品的添加劑。

目前合成抗壞血酸四異棕櫚酸酯的文獻較少，現有的合成方法存在諸多缺陷，如需分步進行，使用強酸、強堿或者具有腐蝕性的酰氯化合物，提純分離比較麻煩等。本專利采用2-己基癸醛與L-抗壞血酸直接氧化酯化，條件溫和，具有工業應用前景。

發明內容

本發明的目的在于提供，以2-己基癸醛與L-抗壞血酸為原料，以氮雜卡賓為催化劑，在氧化劑的存在下，經氧化酯化反應一步制得抗壞血酸四異棕櫚酸酯的方法。

所述氮雜卡賓催化劑為常見的咪唑、噻唑或者三氮唑的季銨鹽與堿反應現場生成。其中咪唑季銨鹽如結構(1)所示，噻唑季銨鹽如結構(2)所示，三氮唑季銨鹽如結構(3)所示：

其中R¹，R²，R³，R⁴為烷基、芳基或雜環基。

另外，堿為碳酸鉀、碳酸銫、叔丁醇鉀、甲醇鈉、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯(DBU)等常見的無機堿或者有機堿中的一種或者幾種組合。

反應所使用的氧化劑為過硫酸鈉、過氧叔丁醇、過硫酸氫鉀復合鹽(oxone)等

反應所使用的溶劑為水、二氯甲烷、氯仿、乙醇、甲醇、甲苯、四氫呋喃、乙醚、乙腈、丙酮、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺中的一種或者幾種。

所述2-己基癸醛和L-抗壞血酸物質的量之比為4.0∶1.0～6.0∶1.0，優選5.0∶1.0。氧化劑與L-抗壞血酸物質的量之比為4.0∶1.0～5.0∶1.0，優選4.5∶1.0。與所述堿和咪唑、噻唑或者三氮唑的季銨鹽的物質的量為L-抗壞血酸的5～20％。

本發明的有益效果為：

(1)本發明提供的抗壞血酸四異棕櫚酸酯合成方法，具有原料廉價、工藝簡便，工業上易制備的優點。

(2)本發明以2-己基癸醛和L-抗壞血酸制備抗壞血酸四異棕櫚酸酯，該方法綠色安全，高效環保，適用于工業化生產。

具體實施方式

實施例一：

在500ml的反應管中依次加入溶劑氯仿200ml、L-抗壞血酸17.6克(0.1mol)、1,4-二甲基氯化三氮唑0.7克(0.005mol)，碳酸銫1.63克(0.005mol)、2-己基癸醛120克(0.5mol)、以及過硫酸鈉107克(0.45mol)，常溫反應36小時后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水層，有機層用無水硫酸鈉干燥。用旋轉蒸發儀除去溶劑，然后將其通過硅膠色譜(乙酸乙酯/石油醚＝1/5)純化，得到純的抗壞血酸四異棕櫚酸酯92.5克,收率82％。

實施例二：

在1000ml的反應管中依次加入溶劑氯仿400ml、L-抗壞血酸17.6克(0.1mol)、1,4-二甲基氯化三氮唑0.7克(0.005mol)，碳酸銫1.63克(0.005mol)、2-己基癸醛120克(0.5mol)、以及過硫酸氫鉀復合鹽277克(0.45mol)，常溫反應36小時后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水層，有機層用無水硫酸鈉干燥。用旋轉蒸發儀除去溶劑，然后將其通過硅膠色譜(乙酸乙酯/石油醚＝1/5)純化，得到純的抗壞血酸四異棕櫚酸酯97.1克,收率86％。