[發(fā)明專利]一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811336725.2
• 申請(qǐng)日: 2018-11-12
• 公開（公告）號(hào): CN111171193A
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任鴻平;葉繼平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京中科康潤(rùn)新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/69;C08F4/70;C08F4/695;C08F4/02
• 代理公司: 江蘇舜點(diǎn)律師事務(wù)所 32319
• 代理人: 徐旭棟

本發(fā)明屬于聚烯烴催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其本發(fā)明公開了一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑，包括以下重量份的原料：二氧化鈦15～20份、氯化鎂10～15份、非茂過(guò)渡金屬化合物2～5份、助催化劑3～5份。本發(fā)明將非茂過(guò)渡金屬化合物加入到混合物料B中中進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁?00～400r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行混合攪拌，得到混合物料C，過(guò)濾，收集固體物料，用溶劑洗滌，真空干燥，得到粉末狀聚烯烴催化劑，本發(fā)明通過(guò)非茂金屬配合物是負(fù)載在氯化鎂和二氧化鈦混合的載體上，助催化劑為甲基鋁氧烷，催化劑的催化效率高，適合推廣使用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚烯烴催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑。

背景技術(shù)

二十世紀(jì)九十年代中后期出現(xiàn)的非茂金屬催化劑，由于非茂催化劑時(shí)間上出現(xiàn)在茂金屬催化劑之后，因此又被稱為“茂后”烯烴聚合催化劑。其具有與茂金屬催化劑相似的特點(diǎn)，可以根據(jù)需要定制聚合物，而且成本較低。非茂金屬催化劑的中心原子包括了幾乎所有的過(guò)渡金屬元素，在某些方面性能已經(jīng)達(dá)到，甚至超過(guò)茂金屬催化劑，稱為繼Ziegler-Natta和茂金屬催化劑之后的新一代烯烴聚合催化劑。根據(jù)主催化劑的中心原子的不同，進(jìn)一步又可區(qū)分為非茂前過(guò)渡金屬(IIIB族、IVB族、VB族)催化劑和非茂后過(guò)渡金屬(VIB族、VIIB族和VIIIB族)催化劑。由該類催化劑所制造的聚烯烴產(chǎn)品的性能優(yōu)良，而且制造成本低。非茂金屬催化劑配位原子為氧、氮、硫和磷等，不含有環(huán)戊二烯基團(tuán)或其衍生基團(tuán)，如茚基和芴基等，其特征是中心原子具有較強(qiáng)的親電性，且具有順式烷基或鹵素金屬中心結(jié)構(gòu)，容易進(jìn)行烯烴插入和σ-鍵轉(zhuǎn)移，中心金屬容易烷基化，有利于陽(yáng)離子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的幾何構(gòu)型，立體選擇性、電負(fù)性及手性可調(diào)節(jié)，另外，所形成的金屬-碳鍵容易極化，更有利于烯烴的聚合。

但均相催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中已被證實(shí)其具有活性持續(xù)時(shí)間短、容易粘釜不足之處，僅能用于溶液聚合工藝或高壓聚合工藝，嚴(yán)重限制了其工業(yè)應(yīng)用范圍。

為此，為了提高催化劑的催化效率，本發(fā)明提出一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)，而提出的一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：

一種催化效率高的非茂后過(guò)渡金屬聚烯烴催化劑，包括以下重量份的原料：二氧化鈦15～20份、氯化鎂10～15份、非茂過(guò)渡金屬化合物2～5份、助催化劑3～5份。

優(yōu)選的，二氧化鈦16～19份、氯化鎂11～13份、非茂過(guò)渡金屬化合物3～5份、助催化劑3.5～4.5份。

優(yōu)選的，包括以下重量份的原料：二氧化鈦17.5份、氯化鎂12.5份、非茂過(guò)渡金屬化合物3.5份、助催化劑4份。

優(yōu)選的，所述非茂過(guò)渡金屬化合物的中心金屬在所述催化劑中的含量為0.4wt％-0.6wt％，所述催化劑中的鋁含量為0.8wt％-1.0wt％。

優(yōu)選的，所述助催化劑為甲基鋁氧烷。

優(yōu)選的，包括以下制備方法步驟，

S1，將氯化鎂完全溶解成澄清溶液，然后將二氧化鈦粉末加入到氯化鎂溶液中攪拌，以300～400r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行混合攪拌，得到混合物料A；

S2，將助催化劑加入到步驟S1制備的混合物料A中，充分混合后，在溫度為20～50℃下反應(yīng)時(shí)間為1～2h，得到混合物料B；

S3，將非茂過(guò)渡金屬化合物加入到混合物料B中中進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁?00～400r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行混合攪拌，得到混合物料C，過(guò)濾，收集固體物料，用溶劑洗滌，真空干燥，得到粉末狀聚烯烴催化劑。

優(yōu)選的，非茂金屬配合物是負(fù)載在氯化鎂和二氧化鈦混合的載體上。