[發明專利]一種PTT基低熔點共聚酯的制備方法

有效

• 申請號: 201811329369.1
• 申請日: 2018-11-09
• 公開（公告）號: CN109575253B
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發明（設計）人: 王少博;王華平;岳獻陽;黃鑫;王明環;于保康;劉守作
• 申請（專利權）人: 中原工學院
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/78;C08G63/85
• 代理公司: 鄭州優盾知識產權代理有限公司 41125
• 代理人: 孫詩雨;王紅培

1.一種PTT基低熔點共聚酯的制備方法，其特征在于步驟如下：

1）PTT酯化物的制備：將對苯二甲酸、1,3-丙二醇、鈦系催化劑I的二元醇溶液、穩定劑按一定比例均勻混合，并將反應體系氣氛以惰性氣體置換，控制體系壓力為0.3-0.6 MPa，溫度為210-240℃，攪拌轉速為50-80轉/min，進行酯化反應，過程中通過精餾裝置回流1,3-丙二醇并使反應生成的水技術排除體系，當反應生成水的總量達到理論值的95-100%時，控制體系壓力為0.1 MPa，溫度為230-240℃，持續反應15-30min，制得PTT酯化物；

所述鈦系催化劑I的結構式如下：，

其中R為碳原子數為2-4的直鏈烷基， M⁺是Li⁺、Na⁺、K⁺或Rb⁺中的任意一種；

2）共聚組分酯化物的制備：將1,6-己二酸、1,3-丙二醇、鈦系催化劑II的二元醇溶液、穩定劑按一定比例均勻混合，并將反應體系氣氛以惰性氣體置換，控制體系壓力為0.1MPa，攪拌轉速為50-80轉/min，溫度為150-170℃，進行酯化反應，過程中通過精餾裝置回流1,3-丙二醇并使反應生成的水技術排除體系，反應40-60min后，控制溫度為190-210℃繼續反應，當出水總量達到理論值的95-100%時，控制溫度為210-230℃，持續反應15-30min，制得共聚組分酯化物；

鈦系催化劑II的結構式如下；

其中R為碳原子數為2-4的直鏈烷基， M⁺是Li⁺、Na⁺、K⁺或Rb⁺中的任意一種；

3）將步驟1）制得的PTT酯化物、步驟2）制得的共聚組分酯化物按一定比例均勻混合，控制體系溫度為240-255℃，保持惰性氣體保護，壓力0.2-0.3MPa，攪拌轉速為50-80轉/min，反應30-60min，之后將體系壓力降低至0.1MPa；

4）之后進入共縮聚反應階段：控制體系溫度升高至250-270℃，反應時間10-40 min，過程中控制體系壓力勻速由0.1MPa降低至1 kPa，攪拌轉速為50-100轉/min；之后控制體系溫度為255-280℃，壓力5-60Pa，持續攪拌，繼續反應40-120min，出料并造粒，即制得PTT基低熔點共聚酯。

2.根據權利要求1所述的PTT基低熔點共聚酯的制備方法，其特征在于：所述步驟1）對苯二甲酸與1,3-丙二醇的摩爾比為1：（1.8-2.1），以鈦系催化劑I的二元醇溶液中的含鈦量相對對苯二甲酸的質量分數計，鈦系催化劑I的二元醇溶液的用量為10-200ppm，以穩定劑相對對苯二甲酸的質量分數計，穩定劑用量為5-100ppm。

3.根據權利要求1所述的PTT基低熔點共聚酯的制備方法，其特征在于：所述的步驟2）1,6-己二酸與1,3-丙二醇的摩爾比為1 :（1.8-2.1），以鈦系催化劑II的二元醇溶液中的含鈦量相對對苯二甲酸的質量分數計，鈦系催化劑II的二元醇溶液的用量為10-200ppm，以穩定劑相對對苯二甲酸的質量分數計，穩定劑用量為5-100ppm。

4.根據權利要求1所述的PTT基低熔點共聚酯的制備方法，其特征在于：所述穩定劑為磷酸三甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二乙酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸、亞磷酸、次亞磷酸、焦磷酸、磷酸銨中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的PTT基低熔點共聚酯的制備方法，其特征在于：所述的步驟3）PTT酯化物與共聚組分酯化物的摩爾比為（9:1）-（4.5:5.5）。