[發明專利]殼聚糖/聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管修飾的玻碳電極以及制備方法、應用

有效

• 申請號: 201811324696.8
• 申請日: 2018-11-08
• 公開（公告）號: CN109374705B
• 公開（公告）日: 2020-11-10
• 發明（設計）人: 徐霞紅;張和平;何開雨;王柳;王新全;袁玉偉;王強
• 申請（專利權）人: 浙江省農業科學院
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/48;B82Y30/00
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 林超

本發明公開了一種殼聚糖/聚咖啡酸?酪氨酸酶?碳納米管修飾的玻碳電極以及制備方法、應用。首先對玻碳電極進行打磨拋光，在蒸餾水、無水乙醇溶液中超聲洗滌，混合酸酸洗，蒸餾水沖洗，然后配制濃度為4.0～8.0mg/mL的咖啡酸溶液、濃度為4.0～6mg/mL的酪氨酸酶溶液；將咖啡酸溶液、酪氨酸酶溶液和碳納米管的混合液滴在玻碳電極表面，恒溫反應生成聚咖啡酸?酪氨酸酶復合物，再向電極表面滴加0.2wt％殼聚糖溶液，室溫下晾干得到殼聚糖/聚咖啡酸?酪氨酸酶?碳納米管修飾玻碳電極。本發明原料易得且價格便宜，制備成本低；電極檢測方法易操作，酚類化合物的檢測抗干擾能力強，測定結果準確，靈敏度高。

技術領域

本發明屬于電化學分析檢測技術領域，涉及了一種酚類化合物電化學檢測方法，尤其是涉及一種殼聚糖/聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管修飾玻碳電極及其對酚類化合物的電化學檢測方法。

背景技術

酚類化合物是指芳香烴中苯環上的氫原子被羥基取代所生成的化合物，是芳烴的羥基衍生物，其結構從簡單到復雜，包括小分子酚類、高分子量聚合物以及衍生物。由于，酚類化合物廣泛用于煉焦、制藥、印染及日化等工業，成為工業廢水中有毒有害的有機污染物，在生活污水、天然水和飲用水中也普遍存在。長期飲用被酚污染的水，可引起頭昏，出疹和瘙癢等神經系統的癥狀。因其具有致癌、致畸、致突變的潛在毒性，許多酚被歐盟委員會(EC)和美國環境保護署(U.S.EPA)列為危險物質或優先監測的有機污染物。莠去津(2-氯-4-二乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪)，又名阿特拉津，是使用最廣泛的除草劑之一，即使在非常低的水平(ppb水平)下也可能造成嚴重的健康風險。因此，有必要建立簡單、準確、靈敏的分析方法對酚類化合物進行檢測。

目前，檢測酚類化合物的分析方法有4-氨基安替比林萃取光度法、流動注射-分光光度法、溴化滴定法、液相色譜法(LC)、氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質譜法(GC-MS)以及電化學分析方法等。4-氨基安替比林萃取光度法和溴化滴定法適用于高含量揮發酚的測定；LC適合不定、不易衍生化、不易揮發和分子量較大的化合物，但過程繁瑣，耗費試劑，且成本高，檢測時間長。使用GC法，但酚類物質具有弱極性，出現拖尾峰和不對稱峰，需要選擇合適的衍生化試劑進行處理，操作比較復雜。

電化學分析方法具有快速、靈敏、選擇性好、樣品預處理簡單、分析所需時間短等優點。因此，檢測酚類化合物較為理想的分析方法是電化學分析方法，但是現有技術中，酪氨酸酶修飾電極普遍存在的問題是制備方法復雜、成本高，對酚類化合物進行電化學檢測靈敏度不高，抗干擾能力不強。

發明內容

為降低檢測成本，提高修飾電極對酚類化合物進行電化學檢測靈敏度以及抗干擾能力，本發明提供了一種殼聚糖/聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管修飾的玻碳電極以及制備方法、應用。

本發明的技術方案如下：

一、一種殼聚糖/聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管修飾的玻碳電極，所述的玻碳電極修飾有殼聚糖和聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管。

二、殼聚糖/聚咖啡酸-酪氨酸酶-碳納米管修飾的玻碳電極的制備方法，包括以下步驟：

步驟1)：對玻碳電極(GCE)進行預處理：依次用粒徑為0.3μm和0.05μm的Al₂O₃顆粒進行打磨拋光，然后依次在蒸餾水、無水乙醇溶液中超聲洗滌；再通過混合酸進行酸洗，酸洗后用蒸餾水沖洗，重復多次后清洗干凈；